N-芳基-4-碘吡唑与芳基二硫醚的偶联反应

1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑经碘代反应合成4-碘-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-5-氨基吡唑(N-芳基-4-碘吡唑).以N,N'-二甲基乙二胺为配体,在CuI催化下,N-芳基-4-碘吡唑与芳基二硫醚偶联反应,制备了N-芳基-4-芳硫基吡唑,产率75%-82%.最后通过1H NMR、13C NMR、IR、MS对产物结构进行了表征.     

镍催化下有机锌试剂与一卤代烃的交叉偶联反应研究进展

镍催化下锌试剂可以发生多种偶联反应。本文主要介绍了近年来报道的镍催化的一级卤代烷与烷基锌试剂的交叉偶联。     

钯/硫酰胺配体催化下Csp~2-Csp~2交叉偶联反应

Pd(CH3CN)2Cl2与硫酰胺配体形成的金属络合物为催化剂应用到Csp2-Csp2成键的Negishi(根岸英一)偶联反应中去,发现此催化体系不但反应速度很快,并且催化剂的量比例比较小,这说明反应效率比较高.当使用苯基锌试剂与对碘苯甲酸乙酯的反应时,发现催化体系TON值可以达到105,并且代物催化体系对溴化物的兼容性相对较好,在室温下就能对溴代物和碘代物很好的分离.在通过筛选条件之后,发现对溴的选择性可以达到90%以上.并且,对氯代物的兼容性研究发现,采用同样的方法可以达到97%以上.     

碳酸钠水溶液中芳基羧酸偶联氯代烷烃制芳基酯

文章以水为溶剂在反应温度为130℃的条件下实现了芳基羧酸与烷基卤代物的偶联反应合成芳基酯类化合物。当使用碳酸钠为碱时,可以比较高效地将简单易得且商品化的芳基羧酸与廉价的氯代烷烃转化为高附加值的芳基酯类化合物。此外,该反应具有很好的官能团兼容性,产率最高可达84%,具有很好的应用前景。     

钐促进sp-C间偶联反应合成1,4-二芳基丁二炔

氮气保护下干燥的四氢呋喃中,金属钐(B)促进1-碘代炔(A)sp-C间的偶联生成1,4-二芳基丁二炔化合物,收率37%~50%.反应的最佳条件:室温,n(A)∶n(B)的比例为2∶1,时间为30~45 min.产物结构经IR1、H NMR1、3C NMR、HRMS(EI+)确证.     

Pd催化交叉偶联反应研究进展

综述以Heck反应、Negishi反应和Suzuki反应为主导的Pd催化交叉偶联技术,着重阐述以磁性纳米粒子(MNPs)、高分子为载体的负载型Pd催化剂的研究进展及其在有机化学中的应用.     

汞-锌试剂-聚乙二醇体系显色反应的研究和应用

本文研究了汞-锌试剂-聚乙二醇体系的显色反应,结果表明,该体系显色的最佳酸度为pH7.0,在聚乙二醇表面活性剂存在下,Hg(II)和锌试剂络合比为1:2,在610nm下有最大吸收,摩尔吸光系数ε=2.21×104,Hg(II)在0.5-5.5μg/ml范围内符合比尔定律.本法用于水样中Hg(II)含量测定,获得了满意结果.     

钯催化交叉偶联反应及其在有机合成中的应用

2010年诺贝尔化学奖由三位杰出的有机化学家,理查德·海克(Richard Heck)、根岸英一(Ei-ichiNegishi)和铃木章(Akim suzuki)分享,他们研究的钯催化交叉偶联反应成为构建有机化合物分子中碳一碳单键的重要反应,对于学术研究产生了重要的影响.由于反应条件温和,化学选择性高而被广泛应用于复杂的药物和生物活性物质的工业生产.     

交叉脱氢偶联反应研究进展

交叉脱氢偶联(CDC反应)是在氧化条件下直接通过两分子反应底物C—H键的断裂而形成C—C键的一种高效率、高原子经济性的直线合成方法.本文按照以下分类,含有胺N原子α-C—H键底物的CDC反应;含有醚O原子α-C—H键底物的CDC反应;烯丙基和苄基底物进行的CDC反应;烷烃的CDC反应,详细综述了近年来该领域的一些研究进展.     

微生物Rieske型芳香环双加氧酶研究进展

Rieske型芳香环双加氧酶是含有Rieske[2Fe-2S]中心的多组分酶系统,能够催化多种反应,在有机污染物生物降解和化学品绿色合成领域具有广阔的开发应用前景。Rieske型芳香环双加氧酶依靠还原酶、铁硫还原蛋白及末端氧化酶的铁硫中心进行电子传递,利用氧气实现芳香烃类化合物的立体选择性羟化双加氧反应。该类酶具有广泛的底物谱、高度立体选择性等特点,在芳香族污染物降解、环境微生物修复以及手性化合物合成等方面发挥重要作用,是现代生物催化理论与应用热点研究对象之一。本文总结了微生物Rieske型芳香环双加氧酶的结构组成、催化机制和实际应用等方面的研究进展,以期为相关研究工作提供参考资料。     

醛,酮与格氏试剂的反应

本文着重阐述了醛、酮与格氏试剂的一些重要的非常规反应，以及反应中的立体化学问题。并运用前线轨道理论及单电子转移理论，对目前争论较多的该反应的机理作了分析、介绍     

托伦试剂试验条件初探

通过托伦试剂试验，对试剂的配制、用量和试样的浓度、用量以及实验温度等实验条件进行试验，以寻求该试验的比较理想的实验条件．     

3－乙酰基酚酮与TMB等芳醛缩合反应的研究

本文探讨了３－乙酰基酚酮与ＴＭＢ等芳香醛的羟醛缩合反应．３－乙酰基酚酮与ＴＭＢ、丁香醛、胡椒醛等取代醛反应分别生成３－［３，４，５－三甲氧基］肉桂酰基酚酮、３－［４－羟基－３，５－二甲氧基］肉桂酰基酚酮、３－［３，４－亚甲二氧基］肉桂酰基酚酮，与桂皮醛反应生成３－［５－苯基－２，４－戊二烯酰基］酚酮等四种新化合物．其结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析得以证实     

低价钛试剂引起的酮与腈的还原偶联反应

在低价钛（ＴｉＣｌ４－Ｚｎ）试剂作用下，腈与二芳酮发生分子间交叉还原偶联反应生成酮，而腈与１，３－二酮反应生成取代吡咯。     

锌与PAR显色反应的研究及应用

研究了显色剂4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)在混合表面活性剂平平加(Pergal O)和溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下,与锌(Ⅱ)显色反应的适宜条件。配合物的表观摩尔吸光系数为9.15×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。方法用于直接定人发中的锌,变异系数(RSD)在0.47％～1.16％之间,标准加入回收率在98.7％～103.2％之间。     

锌转运体家族的研究进展

锌是所有生物体必需的微量元素,锌转运体(ZnT)的发现深化了对锌在细胞和分子水平的认识.ZnT家族主要参与锌的外排和锌在细胞内的区室化,以达到降低细胞内锌浓度的目的,进而为细胞内各种生理生化反应的进行提供一种保障机制.本文综述了近年来国内外关于ZnT家族成员的结构特征和基因克隆的研究现状以及在分布和功能方面的研究报道,并结合当前实际就ZnT家族成员在相关疾病方面的研究进行了分析.     

在线分光光度法对Fenton降解活性蓝的降解动力学研究

利用在线分光光度法对活性蓝模拟废水的Fenton降解过程进行研究,探讨了过氧化氢浓度、二价铁离子浓度、温度、pH值和活性蓝浓度等因素对活性蓝降解的影响规律.结果表明Fenton降解过程分为两个拟一级动力学过程,反应初期降解速率常数(k1)和反应后期降解速率常数(k2)差约一个数量级.k1与Fe2+初始浓度线性正相关;H_2O_2初始浓度和pH值存在最佳值,分别为3.519 mmol/L和3;提高体系温度能够加快反应达到平衡的时间,反应活化能为25.21 k J/mol.     

溶剂控制的对甲苯磺酰肼选择性偶联反应

通过对反应条件的优化,发现对甲苯磺酰肼涉及的偶联反应具有明显的溶剂效应.当对甲苯磺酰肼在溶剂N,N-二甲基甲酰胺中加热时,可以通过自身还原偶联得到对甲苯二硫醚;当溶剂为乙酸乙酯时,可以通过自身偶联得到S-对甲苯基硫代对甲苯基砜.当用环己烷作溶剂时,通过加入催化剂醋酸铜以及氧化剂二叔丁基过氧化物可以有效地减少自身偶联的产物,从而选择性地得到对甲苯磺酰肼与环己烷自由基偶联产物对甲苯环己基砜.该反应提供了一种高效而绿色的含硫化合物的合成新方法.     

Fenton降解活性黑5的褪色动力学研究

利用在线分光光度法对Fenton试剂降解活性黑5模拟废水进行褪色行为研究,考察了FeSO4初始浓度、H2O2初始浓度、pH值、反应温度等因素对活性黑5褪色过程的影响规律.结果表明,Fenton氧化过程分为两个拟一级动力学过程,反应前期褪色速率常数(k1)和反应后期褪色速率常数(k2)相差约5倍.增大Fe2+的初始浓度和体系温度能够增加k1和去除率,且k1与Fe2+初始浓度线性相关,反应活化能为3.451 kJ/mol;H2O2初始浓度和pH值存在最佳值,分别为2.118 mmol/L和3.