基于活化能指标的煤的自然发火期研究

针对中国现行的煤自然发火期确立方法存在的不足,运用热重分析仪器对不同煤样从常温到燃点之间的氧化热解过程进行了实验研究。运用不同动力学机制模型雨数分别对热重分析数据进行了处理和相关性分析,结果表明煤炭氧化热解过程符合一级化学反应动力学机制,据此求出活化能和自然发火期,得出了利用活化能指标可以确定自然发火期的结论。     

羟胺氧化反应活化能的测定

在磷酸介质中,羟胺对溴酸钾氧化溴甲酚紫具有催化作用,在此催化动力学体系中,测得不同温度下羟胺氧化的剩余量,建立了测定羟胺氧化反应活化能的方法。     

不同升温方式下活化能分布热解模型的适用性

研究和推导了两类不同升温历程下活化能分布模型(DAEM)中动力学参数的确定方法，并用实验和文献数据对DAEM的适用性进行了讨论．结果表明，该方法可用于确定按线性规律和指数规律升温的热解动力学参数．由这些动力学参数所确定的DAEM模型，不仅能较好地描述热解失重的真实过程，而且适用于加热速率变化2～3个数量级的不同热解工况．     

稠油氧化阶段划分及活化能的确定

火驱是稠油蒸汽吞吐后的重要接替方法,而稠油氧化的反应阶段的划分对火驱点火乃至生产的调控影响重 大。采用热重实验对某油田稠油样品混合油砂氧化过程进行研究,绘制该稠油热失重速率曲线,呈多峰形态,结合稠 油多组分氧化理论进行氧化阶段的细致刻画,分解成低温氧化前期、低温氧化后期、燃料沉积段和高温氧化段共4 个 阶段,并明确定义了各阶段的分界点,与稠油常规认识的三阶段氧化规律相比,四阶段划分法更能刻画低温范围大、耗 时长,反应复杂的特点;用Flynn-Wall-Ozawa 法计算各阶段的反应活化能也与常规划分有较大区别。该认识对稠油火 烧油层点火阶段的热量供给具有的参考价值。     

碰撞理论的活化能和有效因子

本文论述了碰撞理论中活化能和有效因子的含义,指出了在反应动力学教学中容易出现的含混之处。     

用热重法确定动力学参数

用热重(TG)法和微分热重(DTG)法,对草酸钙(CaC2O4*H2O)和乙酸钙(CH3COONa*3H2O)的热分解反应进行动力学分析,假设分解反应符合简单动力学方程式,速率常数符合Arrhenius型,并忽略温度对活化能的影响,由此给出热分解过程的动力学参数如反应级数(n)、活化能(E)等.     

活化能的动力学解释

结合经典活化能的知识和具体实例分析,探讨活化能与ΔU、ΔH的关联及浓度、压强对活化能的影响,旨在从动力学角度揭示活化能的本质.研究表明：活化能是由系统内部分子、原子或离子间电性作用产生的一类化学反应阻力,单位为kJ·mol－1,其数值只能由实验测出;ΔU、ΔH与活化能无关,浓度、压强是影响活化能的重要因素.     

煤的热解研究 Ⅳ．官能团热解模型

将煤的热解视为煤中官能团的断裂反应，从而建立FG官能团热解模型。模型认为：热解生成物焦油和甲烷中脂纺－CH裂解生成，而CO2、CO和H2O由煤中相对应官能团裂解生成，反应的活化能呈Gaussian分布。模型很好地解释了热解生物与煤中官能团的相应关系，完整地描述了煤的热解生成物生成的全过程。     

干酪根热解平行反应模型中表观活化能与视频率因子的关联

本文考察了三种类型干酪根以及抚顺和茂名油页岩热解反应的动力学特性,对由平行反应模型所求得的表观活化能及视频率因子进行了数学关联。关联式表明,视频率因子的对数值与表观活化能成一直线关系。由此关系可以推出,所有平行反应在某一特定温度下具有一个相同的反应速率常数。根据直线的斜率,还可以比较不同类型干酪根热降解反应的难易程度。     

基于活化能的煤自燃倾向性鉴定方法探讨

对国内外主要煤自燃倾向性鉴定方法进行了分析和评价,重点对我国现行的煤自燃倾向性色谱吸氧鉴定法和煤自燃倾向性的氧化动力学测定方法的特点进行了总结、分析,指出了各种方法存在的不足。提出了以表观活化能E作为煤自然倾向性鉴定指标的可行性,分析了表观活化能计算方法的研究现状和特点,提出了基于表观活化能的DSC动力学鉴定方法的新设想,对于补充和完善我国煤自燃倾向性鉴定方法具有借鉴意义。     

Crystallization kinetics of （Ni0.75 Fe0.25）78-xNbxSi10B12 （ x = 0, 5 ） amorphous alloys

Amorphous ribbons of （Ni0.75 Fe0.25 ） 78- x Nbx Silo B12 （x = 0, 5 ） were prepared by a single roller melt-spinning technique in air atmosphere. The crystallization kinetics of the alloys were investigated by means of continuous heating, and the activation energies of the alloys were calculated using Kissinger plot method and Ozawa plot method on the basis of differential thermal analysis data.     

适用生物质及煤热解CFD模拟的DAEM近似计算方法

生物质以及煤粒的复杂热解反应可用分布活化能模型(DAEM)模拟,但将此模型直接应用于计算流体力学(CFD)模拟计算量极大,因为在每个时间步中对每个计算网格都要计算多重积分。因此,本文提出了DAEM的近似计算方法以使其能够合并在CFD程序的计算中。简化后的模型能够较精确预测热解产物产率和生成速率;此外,改进后的模型的计算量大大减少,可适用于较宽泛的加热环境下,且模型预测结果与生物质或煤粒热解实验得到的结果能够很好的吻合。     

AlCl3与水合草酸混合物的热解动力学

用热重法研究AlCl3与二水合草酸混合物的非等温热分解动力学，在AlCl3与二水合草酸摩尔比不同的情况下，分解过程及分解产物也有所不同，第一步分解：样品（3：100）分解产物的一水合草酸，样品（6：100；9：100：12：100）分解产物为草酸酐，样品（3：100）和样品（6：100；9：100；12：100）的机理函数均为8号机理，动力学方程为dα/dr=Ae^-Ea/Rr（3/2）（1-α）[-ln(1-α)]^1/3。但样品（3:100）比样品（6：100；9：100；12：100）的活化能要高些，第二步分解：样品（3：100）对应10号机理，动力学方程为dα/dt=Ae^Ea/Rt3(1-α）[-ln（1-α）]^2/3,而样品（6：100；9：100；12：100）对应9号机理，动力学方程为dα/dt=Ae^-Ea/Rt2(1-α）[-ln（1-α）]^1/2。     

基于活化能计算的煤低温氧化特征与临界点预测

为探究煤自燃过程的反应特征与预测煤自燃临界温度,对5种煤样进行了绝热氧化实验,采用煤样活化能指标在实验不同时间段的变化情况来表征煤低温氧化内在特征。然后运用线性回归性分析模型中线性显著性检验来确定临界温度点Tc。结果表明:实验初期煤样活化能波动范围极大,随着温度升高活化能趋于稳定,在实验后期,各煤样求得的活化能均处于55~70kJ/mol范围内,反映了煤低温氧化反应是由不稳定逐步过渡到相对稳定的过程;Tc与宏观升温速率突变范围相符合,验证了模型的准确性;同时Tc与实验中自热温度达到160℃所需时间t0自发呈线性关系,因此可以用绝热氧化装置测得t0来预测煤自燃临界点。研究成果可以对矿区防灭火和煤炭储运管理工作提供借鉴。     

含叠氮硝胺的低特征信号推进剂的热分解研究

应用高压ＤＳＣ（差示扫描量热法）、ＴＧ（热重法）和ＤＴＧ（差示热重法）了ＤＡＴＨ（１,７－二叠氮－２,４,６－三硝基氮杂庚烷）、ＲＤＸ（黑索金）单组分以脑ＲＤＸ－ＣＭＤＢ（复合改性双基推进剂）和ＣＤＡＴＨ－ＲＤＸ－ＣＭＤＢ推进剂样品的热分解,温度达２００℃时,首先暗ＤＡＴＨ中３个－ＮＯ２从主链上断裂分解,接着是一Ｎ３和其他残余分子在较短的时间剧烈地分解并释放出大量的热,在多组分体系中,ＤＡＴＨ与（     

碱式碳酸锌的热分解动力学研究

在不同升温速率条件下,用热分析法研究了碱式碳酸锌[2ZnCO3.3Zn(OH)2]在氮气氛中的热分解过程与热分解动力学.确定了碱式碳酸锌的热分解温度Ti,0=471.3 K;由K issinger与Coot-Redfem两种方法求得热分解反应的表观活化能E=177.1 kJ.mol-1.用13种常见的固体热分解机理函数对热分解过程进行计算,确定了碱式碳酸锌热分解是一级随机成核和随后生长机理,对应的机理函数为g(a)=-ln(1-a).     

Application of thermogravimetry to study the kinetics and stability of porphyrin copper-sodium of ephedra

Thermogravimetry was used to study the non-isothermal decomposition kinetics and the stability of porphyrin copper-sodium from ephedra. The kinetic equation for the second step can be expressed as . The kinetic compensation effect is found to be: InA=0. 2468E _a −8. 0513.Ea is 206. 61 kJ/mol. The results show that porphyrin copper-sodium has a high activation energy and good stability. Biography: Zhang Lian-ru(1964), female, lecturer Research direction, applied biochemistry.     

聚甲醛(POM)的性能及热降解研究

用热重分析(TG)和差热分析(DTA)研究M600,M90—4和H2448三种聚甲醛的热降解和热稳定性。从热重分析曲线计算了活化能,反应速率常数和反应级数。结果表明:三科聚甲醛活化能的次序为:H2448>M-904>M600。 本文用密度梯度、粘度、DSC等方法测定了M600、M90-4、H2448三种聚甲醛的主要物理、化学性能。从性能研究看出,M600具有较低的分子量,较高的结晶度和较差的热稳定性。