PVA-Sm(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)的合成及荧光性质

以聚乙烯醇(PVA)为高分子配体,分别与SmCl3、EuCl3在水溶液中进行配位反应,合成PVA-Sm(Ⅲ),PVA-Eu(Ⅲ)配合物.用电导率法研究PVA-Sm(Ⅲ),PVA-Eu(Ⅲ)配合物最佳反应条件,并通过荧光光谱及红外光谱对产物进行分析.实验结果表明,最佳物料投放比为PVA:Sm3+=4:1,PVA:Eu3+=6:1,该反应在非碱性溶液中搅拌2 h为最佳.荧光光谱显示:PVA-Sm(Ⅲ),PVA-Eu(Ⅲ)配合物具有荧光特性,都在286 nm左右产生荧光,其荧光主要表现为配体的特征荧光,金属离子对其起增强作用.     

Eu(Ⅲ)离子光谱探针——Eu(DBM)(TPPO)_3(NO_3)_2配合物中的Eu(Ⅲ)格位

利用配合物Eu(DBM)(TPPO)_3(NO_3)_2(DBM:二苯甲酰甲烷;TPPO:三苯基氧化膦)能发出很强荧光的特性,以Eu(Ⅲ)离子为荧光探针,77K下测得其高分辨激光激发和发射光谱.激发光谱表明配合物中Eu(Ⅲ)离子仅有1种晶格格位.~5D_o→~7F_j(j=0～4)跃迁光谱表明中心Eu(Ⅲ)离子具有C_(2v)格位对称性.     

稀土铕(Ⅲ)三元络合物的合成和光谱性能研究

以三氟乙酸、噻吩、苯乙酮为原料经过酯化、乙酰化和缩合反应合成了噻吩甲酰三氟丙酮和苯甲酰三氟丙酮,并以它们为配体,合成了四个铕(Ⅲ)的三元络合物,通过元素分析表征了它们的结构.这些化合物在紫外光的激发下,固态和溶液都能产生强烈的红色荧光.给出它们的红外、紫外和荧光光谱数据,讨论了它们的配位络合性能和荧光性能.     

外消旋苯丙氨酸的配位萃取拆分

以苯丙氨酸为研究对象，应用手性溶剂萃取拆分技术，考察了在含有配位金属离子和N－n－烷基化氨基酸的两相系统系统中被折拆分后苯丙氨丙氨酸对映体的分配行为。着重研究了在有机溶剂及水相中萃丙氨酸的初始浓度、萃取温度、配位金属离子等对萃取拆分效果的影响，结果显示，温度和浓度对萃取拆分的影响不大，而有机溶剂和配位离子对萃取拆分效果的影响较大。     

纤维素醚/Eu(Ⅲ)/羧酸配合物的结构及荧光性能

制备了一系列发光纤维素醚／Ｅｕ（Ⅲ）／羧酸三元配合物,并用傅立叶红外光谱测试了它们的结构,讨论了这些三元配合物的结构与发光性能之间的关系。结果表明,所加入的小分子羧酸均参与了与Ｅｕ＾３＋的配位,三元配合物的发光性能不仅与纤维素醚的性质有关,还与小分子羧酸的结构及小分子羧酸与Ｅｕ＾３＋的杨位能力有关。     

Eu(Ⅲ)离子发光探针——Eu(MFA)_3phen配合物的合成和荧光光谱

首次合成 Eu(MFA)_3 phen(MFA:对甲氧基苯甲酰基-呋喃甲酰基甲烷;phen:1,10-二氮杂菲)配合物,并以元素分析、IR 和~1HNMR 进行表征.在77K 测定了配合物的高分辨光谱.仔细分析配合物的荧光光谱,可以认为由于配位体的易变性而形成了2种 Eu(Ⅲ)格位.利用 Eu(Ⅲ)发光探针确定了 Eu(Ⅲ)离子的亚能级并讨论了格位对称性.     

Eu(Ⅲ)/Gd(Ⅲ)-HTTA-TPA-Phen配合物的共发光研究

为了研究Eu(Ⅲ)-配合物的共发光与其结构的关系,合成了Eu (Ⅲ)/Gd (Ⅲ)与2-噻酚三氟乙酰丙酮(HTTA)、对苯二甲酸(TPA)和邻菲罗啉(Phen)形成的系列配合物,并运用元素分析、红外光谱对这些配合物进行表征.共发光Gd3 离子对Eu(Ⅲ)-配合物的荧光增强效果非常明显,其共发光效果与结构的关系是:网状多核配合物Eu2(1-x)Gd2x(TPA)3Phen2 ＞ 链状多核配合物Eu1-xGdx(TPA)(TTA)Phen ＞单核配合物Eu1-xGdx(TTA)3Phen.荧光增强的机理可从配合物的单核和多核结构获得解释,异多核配合物Eu1-xGdx(TPA)(TTA)Phen与 Eu2(1-x)Gd2x(TPA)3Phen2分子内能量传递比异单核配合物Eu1-xGdx(TTA)3Phen分子间能量传递更有效.     

稀土三元配合物的研究(Ⅳ) Eu(Ⅲ)-TTA-碱配合物的精细荧光光谱和Eu近邻点对称性

在77K测定了晶粉状Eu(Ⅲ)-TTA-碱三元配合物的精细荧光光谱。并应用群论方法及跃迁选律结合实验测得荧光光谱中各f-f能级跃迁对应的谱峰的分裂数目,推断出各三元配合物中Eu(Ⅲ)所处近邻的点对称性。     

硫脲反萃取季铵盐负载有机相中金、银、铜

硫脲对金、银、铜的反萃取能力和体系的酸度有关。利用此特点,通过调节体系酸度并采用分段反萃取可达到金与银、铜的基本分离。反萃取过程的适宜工艺条件为:温度60℃;反应时间大于5min;流比1/3;硫脲浓度1.2mol/L;酸度0.5mol/L HCl(反萃液Ⅰ)和1.5mol/L HCl和(反萃液Ⅱ)。负载有机相经两段共五级逆流反萃取后,金、银、铜的反萃率均达99.8%以上。将反萃体系在高流比混合澄清器中进行小规模生产性试验,结果与模拟平衡值相近,级效率达95%。用电沉积法将硫脲液中金和银、铜按不同的槽电压进行分离,所得硫脲贫液经调整后可返回反萃体系,反萃能力不受影响。     

EHEHPA萃取Cu(Ⅱ)的平衡研究

本文对EHEHPA(即P_(507))萃取Cu(Ⅱ)的平衡做了一些研究,测得了萃合物的络合比,确知萃合物的组成为CuA_2·H_2A_2,并测得了室温下(298k)的萃取平衡常数k值在3×10~(-5)～8×10~(-5)之间。萃取平衡方程为: Cu~(2+)+2H_2A_2=2H~++CuA_2·H_2A_2     

1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑酮-5与1,10菲绕啉对镧(Ⅲ)、钐(Ⅲ)、铒(Ⅲ)的协同萃取

研究了1-苯基-3-甲基-4-乙酰基吡唑酮-5(PMAP或HA)与1,10菲绕啉(Phen或B)对La3+,Sm3+,Er3+的协同萃取行为.用斜率法测定协萃合物的组成为REA3·B,测定HA对La3+,Sm3+,Er3+的pH1/2分别为3.31,2.86,2.61;对固态协萃合物的IR谱进行了讨论.     

稀土Eu(Ⅲ)有机配合物荧光光谱的测定

含稀土的透明光学树脂既具有稀土元素的光,电,磁特性,又具有光学树脂的透明性好,比重低,耐冲击,易加工成型等特点。本文分析了稀土有机配合物的发光机制,用激光诱导荧光方法测得了稀土有机配合物的荧光发射谱。     

大环铕(Ⅲ)络合物的合成与荧光性能研究

连吡啶结构的配体与铕（Ⅲ）离子的能级相匹配,它们之间能进行稳定的能量传递,从而得到强烈而稳定的红色荧光,以2－甲基吡啶为原料,经过氨基化、溴化、缩合、水解等反应,合成了连吡啶结构的大环穴状化合物,并使之与铕（Ⅲ）离子形成配位络合物,通过质谱FAB表征了它的结构,仔细讨论了合成实验中的现象和技巧,该络合物在各种溶液中均有较大的溶解度,能发出强烈的红色荧光,给出了它的紫外和荧光光谱数据,数据表明分子内发生了能量的传递。     

稀土镱(Ⅲ)-氨基多羧酸类配合物配位结构研究

报导了稀土Yb( )与系列氨基多羧酸类配体形成配合物的分子和晶体结构.根据九配位K3[Yb(nta)2(H2O)].5H2O(nta=氨三乙酸),(NH4)4[Yb2(dtpa)2].9H2O(dtpa=二乙三胺五乙酸),和八配位Na3[Yb(nta)2].6H2O,K3[Yb(nta)2].5H2O,NH4[Yb(Cydta)(H2O)2].5H2O(Cydta=反式-1,2-环己二胺四乙酸)配合物的结构,探索了稀土金属离子Yb( )与一系列氨基多羧酸类配体形成配合物的配位规律.     

杯芳烃的配位化学（Ⅸ）：杯芳烃萃取金属的机理

合成了六对叔丁基杯［６］芳烃，八对叔丁基杯［８］芳烃和四甲基羧基氧基四对叔丁基杯［４］芳烃，并以杯芳烃进行萃取金属离子的研究。对杯芳烃萃取金属的三种机理进行了探讨，并测出其萃取平衡常数。     

HPMBP单独萃取钕(Ⅲ)的速率和萃取机理

对1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—5—吡唑酮(即HPMBP或HA)萃取钕(Ⅲ)的分配平衡进行了考察,发现萃合物的组成为NdA_3。用单液滴法研究此萃取过程动力学时发现,萃取速率与水相稀土离子Nd~(3+)浓度的一次方和有机相萃取剂浓度的一次方成正比,与水相[H~+]的一次方成反比。在水相中加入EDTA后,萃取速率明显降低,且与EDTA浓度的一次方成反比。实验证明,速率控制步骤为扩散控制步骤。     

高分子键载双亚砜—铕（Ⅲ）—小分子配体混配配合物的…

合成了高功双亚砜－三价铕（Ⅲ）－小分子配体混配合物，讨论了配合物的荧光性能。     

杯芳烃的配位化学（XI）：4种杯[4]芳烃萃取铁（Ⅲ）的研究

合成了杯［４］芳烃、四对叔丁基杯［４］芳烃、四乙氧基羰基甲氧基四对叔丁基杯［４］芳烃、四乙酰基甲氧基四对叔丁基杯［４］芳烃等４种杯芳烃,研究了这些杯芳烃对铁（Ⅲ）的萃取化学,讨论了这些体系的萃取机理,并求出了它们的萃取平衡常数。     

掺杂Eu (Ⅲ)二氧化钛的制备及催化性能研究

利用溶胶-凝胶法制备铕掺杂二氧化钛纳米微球,样品的结构和光学性能通过XRD、FTIR、N_2吸附/脱附、SEM和荧光光谱进行表征。实验结果表明,Eu(Ⅲ)成功掺杂到二氧化钛中,复合材料TiO_2/Eu(Ⅲ)在紫外灯的照射下,发出红色荧光,说明该复合材料具有较好的光学催化性质,具有潜在的光学应用价值。     

DMDHOPDA萃取Gd(Ⅲ)

合成新型萃取剂四取代不对称酰胺荚醚:N,N'-二甲基-N,N'-二己基-3-氧戊二酰胺(DMDHOPDA).研究其在氯仿中,以硝酸为介质,萃取Gd(Ⅲ)的反应机理.通过考查硝酸浓度,萃取剂浓度和温度对分配比的影响,得到了DMDHOPDA萃取Gd(Ⅲ)的配合物组成,并计算出萃取反应的表观平衡常数和热力学函数.