正构烷烃在双功能催化剂上异构化反应研究进展

对正构烷烃在双功能催化剂上加氢裂化 /加氢异构化反应规律的研究进行了综述 ,详细总结了正构烷烃 ,尤其是长链正构烷烃在催化剂上的择形裂化和择形异构化机理及其反应网络。讨论了分子筛基择形异构催化剂与润滑油基础油的异构脱蜡的关系。     

正丁烯的临氢异构化反应

正构烯烃通过在酸性位上生成正碳离子,正碳离子又生成质子化的环丙烷中间物而进行骨架异构化反应。在氢气存在条件下,分别以低温下自制的SAPO-11分子筛及CoAPO-11分子筛为载体,低负载金属组分Pd制得双功能催化剂Pd/SAPO-11,由于催化剂Pd/SAPO-11和Pd/CoAPO-11适宜的孔道结构和表面酸性分布,使得对正丁烯有一定的临氢异构化性能。     

正构烷烃在双功能催化剂上异构化反应研究进展

对正构烷烃在双功能催化剂上加氢裂化／加氢异构化反应规律的研究进行了综述，详细总结了正构烷烃，尤其是长链正构烷烃在催化剂上的择形裂化和择形异构化机理及其反应网络。讨论了分子筛基择形异构催化剂与润滑油基础油的异构脱蜡的关系。     

辛癸酸甘油酯催化加氢脱氧反应规律

以辛癸酸甘油酯为模型化合物,采用高压流动反应装置考察辛癸酸甘油酯在金属硫化物加氢催化剂CoMo/γ-Al2O3,NiMoP/γ-Al2O3,NiMoP/γ-Al2O3-HUSY和贵金属双功能催化剂Pt/SAPO-11催化剂上的加氢脱氧反应规律.结果表明:辛癸酸甘油酯在加氢催化剂上的反应包括加氢饱和、脱羧、异构化和裂化反应,主要产物为烷烃;采用Pt/SAPO-11催化剂的催化加氢产物中异构化烷烃比例明显提高,脱羧反应和裂解反应得到明显抑制.     

正戊烷异构化催化剂活性组分

采用连续流动式固定床高压微反一色谱联合装置，考察了氧化镍、氧化钼含量对正戊烷加氢异构化镍一钼一氢型丝光沸石(Ni-Mo-HM)催化剂反应性能的影响。引入助剂Mo可以提高催化剂的性能。Ni-HM，Ni-Mo-HM催化剂上的正戊烷异构化遵循典型的双功能催化反应机理，在低镍含量时，金属活性中心上的加脱氢为速度控制步骤；高镍含量时，酸中心上的正碳离子骨架异构反应为速度控制步骤。HM3321催化剂上的实验表明，在较适宜的工艺条件下，正戊烷转化率为67．2％，异戊烷收率为62．2％，异戊烷选择性为92．5％，液体产物收率为96．1％。实验结果表明，Ni-Mo-HM催化剂可以作为正戊烷异构化催化剂，性能优于Ni-HM催化剂。     

载钯量对轻质烷烃异构化催化剂(Pd/HM)性能的影响

采用MR-GC80型压力微反装置,在空速2h~(-1)、氢油分子比8:1、氢压2MPa、反应温度260℃和280℃反应条件下,考察了钯/氢型丝光沸石(Pd/HM)催化剂的含钯量对正己烷异构化反应活性,选择性,稳定性的影响,并结合脉冲激反装置对反应机理进行了探讨。结果表明:钯含量在0.025—0.25%范围内,活性和选择性均随含钯量的增加而提高;超过0.85%,则呈下降趋势;HM载钯后稳定性有明显的改善。催速失活试验表明:0.25%Pd/HM和0.5% Pd/HM催化剂具有相同的稳定性。在Pd/HM上正己烷异构化反应的机理为酸性和双功能结合的复合机理。     

镍负载 AlMCM-41催化剂上正辛烷的加氢异构化研究

为研究镍负载AlMCM-41催化剂的催化性能,合成了一系列不同硅铝比的AlMCM-41中孔分子筛,担载活性非贵金属组分镍（ Ni）,制得烷烃异构化催化剂Ni-AlMCM-41。以正辛烷为模型化合物,在连续流动固定床反应器上评价了催化剂对正构烷烃异构化反应的催化性能,考察了催化剂不同的还原温度、反应温度、Si/Al、Ni负载量等因素对辛烷临氢异构化反应的影响。研究表明：在还原温度430℃,反应温度300℃,Si/Al为20％～30％,Ni负载量为3％～4％的条件下,其异构化选择性达到44．8％～42．0％,正辛烷的转化率达到58％～75％。     

固体超强酸及其催化作用

本文介绍了两类固体超强酸的制备、酸性及其结构特点,侧重介绍了在饱和烷烃的异构化及异构烷烃的烷基化反应中固体超强酸作为催化剂的研究情况。     

改性WO3/ZrO2催化剂上偏三甲苯异构化

通过浸渍法制备了系列负载Ni以及掺杂碱土金属(Mg、Ca、Sr、Ba)改性的WO3/ZrO2催化剂,采用XRD和NH3TPD方法表征了催化剂表面物相结构及酸性,考察了负载Ni以及掺杂碱土金属对偏三甲苯异构化反应的催化性能的影响.结果表明,WO3/ZrO2中引入Ni,使催化剂由单一的酸中心催化变成由酸中心与金属中心共同催化;碱土金属的添加增强了WO3与ZrO2之间的相互作用,适量地降低了催化剂的酸性位,有效抑制了主要副反应歧化反应的发生.     

一价金上发生的卤代芳烃的氧化加成、转金属化以及还原消除反应

正过渡金属催化芳基卤化物的交叉偶联反应是合成化学中的一大研究热点。过渡金属钯是最常用的芳基卤化物的交叉偶联反应催化剂。在该类反应中,金试剂常用做转金属试剂参与反应。而单独用Au来代替Pd催化的双芳基偶联反应的研究却鲜有报道[1-2]。这主要是由于AuI/AuIII(1.41V)的氧化还原电位相对于Pd0/PdII(0.92V)较高而很难发生氧化加成过程导致的[3]。然而,Au具有独特     

丝光沸石催化剂上正己烷异构化反应机理

以轻质烷烃异构化中试放大用的丝光沸石催化剂为研究对象,运用“原位”红外反应技术和催化剂活性评价手段,并结合反应动力学参数计算,探讨了正已烷异构化反应机理。结果表明,可用五配位反应中间物种机理解释正碳离子的生成。用双分子六元环反应中间物机理能较好地解释正已烷在氢型丝光沸石(HM)上的异构化过程。对正已烷在Pd/HM上的反应过程也可用正碳离子机理结合双分子六元环中间物机理解释。     

以水滑石及类水滑石为前体的2Mg/Al和2Ni/Al混合氧化物的表征

制备了来源于共沉淀法合成的水滑石(HT)和类水滑石(HTLc)前体的2Mg/Al和2Ni/Al混合氧化物,采用BET、XRD、TG-DTA、TPR、FT-IR、微量量热吸附和异丙醇探针催化反应进行了研究.结果表明,以HT和HTLc为前体制备的混合氧化物比表面积较大;在TPR中,2Mg/Al不还原、2Ni/Al混合氧化物是经由Ni2+→Ni°的还原过程;混合氧化物表面含有酸性位和碱性位;含镍氧化物样品的表面以L酸为主而B酸量极少;含镍样品的异丙醇催化反应转化率高,生成丙酮量大,表明其表面的氧化还原位是主要的.     

含氮化合物硝酸盐催化2,10-环氧蒎烷液相重排反应的研究

研究了含氮化合物硝酸盐催化的2,10-环氧蒎烷液相重排反应的产物分布和反应机理,考察了催化剂、溶剂和反应温度对重排产物分布的影响．结果表明：2,10-环氧蒎烷的液相重排反应主要生成紫苏醇和桃金娘烯醇,产物中紫苏醇和桃金烯醇的含量达到80％以上;2,10-环氧蒎烷的液相重排反应是按碳正离子机理进行的,反应底物与质子酸H^＋形成的氧翁离子转化成碳正离子中间体,再经2条途径分别生成紫苏醇和桃金娘烯醇,催化剂活性位的Bronsted酸强度和空间结构是影响重排产物分布的主要因素,并对提出的反应机理进行了讨论．     

镍取代云母蒙脱石的结构表征

对不同镍含量的镍取代云母蒙脱石（ＮｉＳＭＭ）样品，通过ＸＲＤ分析，阳离子交换容量和比表面积测定，证明随着镍含量的增加，镍越来越多地进入到单元层结构中。ＮｉＳＭＭ具有与天然蒙脱石相同的层状结构，其层间填充着可被交换的阳离子。这些阳离子大多数是ＮＨ４＾＋。ＸＲＤ的ｄ０６０值和红外光谱的骨架振动吸收带进一步表明，镍是进入到单元层中八面体片的六配位中心离子的位置上。ＮｉＳＭＭ的结构稳定性高于天然蒙脱石。     

镓镍皂石的合成、交联、表征及催化性能的研究

采用水热法首次合成出自然界不存在的两种不同镓含量的镓镍皂石（ＧａＮｉＳ）－ 用多烃基铝低聚物交联，制得交联粘土（ＡｌＰＧａＮｉＳ）－ 经ＸＲＤ 表征了样品的晶相，元素分析确定了样品的化学组成与结构式－ 同时又采用红外光谱分析和程序升温还原（ＴＰＲ） 表征了样品－ＮＨ３ＴＰＤ 和ＰｙＩＲ 结果表明，样品均含有Ｂ 酸和Ｌ 酸中心，ＡｌＰＧａＮｉＳ 表面Ｌ 酸中心所占的份额大，ＡｌＰＧａＮｉＳ的酸量高于ＨＧａＮｉＳ－ 在异丙苯裂解反应和正己烷加氢异构反应上考察了样品的催化性能－ 结果表明，交联镓镍皂石催化活性较高，异构选择性较好     

杂原子AlPO4—5分子筛的酸性及异构化性能

首次用研制的ＡｌＰＯ４－５,ＳＡＰＯ－５和ＴＡＰＯ－５分子筛作为间二甲苯异构化催化剂,对其催化性能进行了评价,并对３种催化剂的结构和酸性进行了表征。     

SO_4~(2-)改性锆交联蒙脱土的表面酸中心及催化活性

研制SO42-改性的锆交联蒙脱土(SO42-/Zr-CLM)固体酸催化剂,采用IR、Py-TPD和Py-IR等方法研究其表面酸中心的结构特征,并以柠檬酸和正丁醇的酯化反应为探针反应,研究其表面酸中心与催化活性的关系.实验结果表明:SO42-/Zr-CLM表面同时具有Bronsted(B)酸和Lewis(L)酸,L酸为弱酸中心,B酸为强酸中心;B酸中心是主要催化活性中心;催化剂经过500℃焙烧后,B酸的酸量显著增加,这可能是由于Zr与SO42-形成了螯合状配位结构,有利于形成更多的B酸中心并且提高其酸强度.     

单片扩散反应器测定气-固催化反应中的有效扩散系数——Ⅱ.催化剂片中心反应物浓度的测定

设计了一个能同时测定体相反应速率和催化剂片中心浓度的单片扩散反应器,研究了Pd/HM型轻质烷烃异构化催化剂上的正已烷异构化反应。根据Thiele-Zeldovich模型,从动力学实验中算得的有效扩散系数,和同一催化剂片上物理过程测得的有效扩散系数基本相等。