CX、CX-和CX+(X=F, Cl)电子结构及振动频率的量子化学计算

用ab initio分子轨道方法和密度泛函(DFT)方法对CX、CX-和CX+(X=F,Cl)的电子结构及振动频率进行了量子化学计算,分别得到了不同电子态下的相应几何结构和理论振动频率,并在MP2/6-311+G*级别几何上进行了MP4(SDQ)和QCISD(T)组态相互作用技术的能量计算。结果表明,键长和基态能量与文献值基本一致。对于6重态中性分子和5重态阴离子,相应的几何结构、振动频率和能量分析表明分子和离子碎片基本处于解离状态。对于阴离子,其能量最低电子态不是单重态,而是3∑电子态,中性分子和阳离子的能量最低电子态分别为2∏和1∑电子态。     

CX、CX-和CX+(X=F,Cl)解离的量子化学计算

用abinitio方法对CX、CX     

cis-HOPO分子的振动频率与精确电子结构

使用密度泛函方法对cis-HOPO分子的振动频率和精确电子结构进行了计算研究,结果表明在6个振动模中,振动强度较强的4个振动模与实验符合得相当好,另2个振动较弱的振动模在实验中没有观察到.自然键轨道分析表明P与H位O形成的是单键,而和末端O形成的是双键结构,并给出了成键轨道的详细构成,同时也给出电子的自然布居与分子的电子组态.     

水溶液中[Zn（NH3）m（H2O）n]2+（m+n=4）配合物结构和性质的DFT研究

采用密度泛函B3LYP方法,对水溶液中四面体配合物[Zn(NH3)m(H2O)n]2+(m+n=4)结构和性质进行研究.在优化几何构型基础上,计算其最稳定构象的结合能及振动频率.结果表明:随着H2O逐渐被NH3取代,配合物中的Zn2+电荷主要转移到取代H2O的NH3中的H上;Zn-O键和Zn-N键的键长逐渐增加,Zn-O键长始终大于Zn-N键长;随着m增大,配合物结合能变大;NH3数目的增加将导致Zn-O和Zn-N振动向低频方向移动,而O-H键和N-H键的各种振动谱线则会缓慢蓝移.     

He-HF(X1Σ+)体系(υ=1)的二维势能面及特性

采用单双迭代包含非迭代三重激发微扰的超分子耦合簇理论CCSD(T)和模型势函数以及最小二乘法拟合,计算了He-HF体系的三维势能面．由该三维势能面和HF分子υ=1时的波函数,进一步得到了He-HF体系（υ=1）的振动绝热平均二维势能面．结果表明,该体系（υ=1）的二维势能面也存在2个势阱．其中,全局势阱的阱深为-41.252 3cm-1,该势阱对应于R=6.13 a0,He-H-F线性分子构型;局域势阱深为-26.641 5 cm-1,该势阱对应于R=5.66 a0,He-F-H线性分子构型．2种势能面均呈现较弱的各向异性．     

Ce_3(SiS_4)_2X(X=Cl,Br,I)系列发光晶体化学键参数的计算

利用复杂晶体化学键理论对Ce3(SiO4)2X(X=Cl,Br,I)系列晶体中的化学键参数进行了理论计算.结果显示随着配位原子按着Cl,Br,I顺序的依次改变,处于同一结构类型的Ce3(SiS4)2Cl,Ce3(SiS4)2Br和Ce3(SiS4)2I晶体中相应的化学键的共价性成依次递减的趋势,这一变化趋势与Cl,Br,I非金属性逐渐降低的变化趋势方向相同.     

不定方程x3-y3=DKz2(D,K∈Z)的整数解

针对D的3种不同类型,给出不定方程x³-y³=DKz²(D,K∈Z)整数解的参数表达式．     

Au_nAl_m(m+n=5)团簇的结构和稳定性研究

采用密度泛函理论(DFT)的杂化密度函数B3LYP/LANL2DZ方法,对Aun Alm(m+n=5)二元团簇可能的几何结构进行了优化,预测了Aun Alm(m+n=5)团簇的可能基态构型,同时计算了基态结构的结合能、垂直电离势、垂直电子亲和势和能隙.结果表明Au2 Al3体系的结合能最大,结构最稳定.     

烧结温度对(Bi0.94Na0.89Li0.05)0.5Ba0.06TiO3压电陶瓷电性能和微观结构的影响

本文采用传统固相反应法制备(Bi_0.94Na_0.89Li_0.05)_0.5Ba_0.06TiO₃(缩写为BNLBT)压电陶瓷。同时,研究不同烧结温度对BNLBT陶瓷体密度、相结构、显微结构、压电性能和介电性能的影响。XRD和扫描电镜显示,所有的BNLBT陶瓷样品均形成了三方、四方固溶体,有较高的体密度。1 120℃烧结的陶瓷,体密度达到极值,此时陶瓷样品有很好的电性能(介电常数εr=810,压电常数d33=128 pC/N,平面机电耦合系数kp=0.30)。     

CunGa-(n=1～7)团簇的稳定性、电子特性和磁性的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法,对Cu_nGa~-(n=1～7)团簇的几何结构、相对稳定性、电子特性和磁性质进行了系统的研究。计算结果表明,掺杂镓原子的铜阴离子团簇改变了纯铜阴离子团簇的结构。该团簇基态结构的平均原子结合能,一阶、二阶差分能量,HOMO-LUMO能隙,垂直电离能都表现出奇偶振荡的行为,偶数个铜原子的团簇比较稳定,Cu_4Ga~-的结构极其稳定。此外,通过分析原子电荷分布,发现团簇中的总电荷是由镓原子向铜原子转移。对团簇的磁性研究发现磁矩表现出奇偶振荡,而且团簇的总磁矩主要来源于镓原子4p轨道的贡献。     

[Si, N, C, O]2+异构体结构与振动频率

采用密度泛函和耦合簇方法对最稳定的2种[Si,N,C,O12+异构体结构与振动频率进行了计算研究,并预示了它们的成键情况.优化得到了这2种异构体之间转化的过渡态,内禀反应坐标计算证明这2种异构体通过过渡态的异构化过程是一个直接的Si转移反应.异构体的热力学稳定性和异构化势垒证明在相关的质谱实验中产生的应该是线型异构体SiNCO2+.     

氮化钌配合物[Ru(N)X2]-(X=S2 C6 H4,mnt)的电子结构和光谱性质的理论研究

利用DFT中的B3LYP方法优化了2个氮化钌配合物[Ru(N)X2]-[X=S2C6H4(1),mnt=(CN)2C2S2(2)]的基态几何结构,得到的几何参数与实验结果吻合的很好.采用TDDFT方法,得到了配合物1和2在CH3CN溶液中的激发态电子结构和电子吸收光谱.利用SCRF方法中的CPCM模型来模拟溶剂化效应.研究结果表明,配合物1和2在CH3CN溶液中的吸收跃迁性质相似.低能吸收均被指认为LMCT和LLCT的混合跃迁,高能吸收均被指认为ILCT跃迁.     

BaO-La2O3-B2O3玻璃中Eu2+和Eu3+的共激活发光

X射线衍射研究表明2BaO     

二乙烯三胺改性山竹壳吸附水溶液中的Cd~(2+),Pb~(2+)

采用二乙烯三胺改性山竹壳,制备新型改性山竹壳吸附剂,研究其对Cd2+,Pb2+的吸附性能.结果表明,吸附Cd2+,Pb2+的适宜条件为:pH值6.0,吸附时间120 min.改性后山竹壳吸附剂对Cd2+,Pb2+的吸附容量能有很大程度的提高,Cd2+,Pb2+最大吸附量分别达到20.49,37.04 mg·g-1.吸附过程可以很好地用准二级动力学方程描述,吸附等温线用Langmuir方程的拟合效果优于Freundlich方程.     

Ni（mpz）_4X_2（X＝Cl，Br，I）型化合物光磁性质的理论研究

利用ｄ８（Ｄ４ｈ＊）全组态混合统一晶场理论对Ｎｉ（ｍｐｚ）４Ｘ２型化合物光谱、零场分袭（ＺＦＳ）、（ＤＰＲ）参量、顺磁磁化率进行了统一的理论计算，理论结果与实验观测值吻合较好．因此对该化合物的光、磁性质作出了完全统一的理论解释．     

甘肃某水源地Cr（6＋）污染防治技术研究

以甘肃省某水源地Cr6＋污染为研究对象,重点研究了该水源地供水区域以及周边地区饮水中Cr6＋含量水平和超标程度.在不调节pH的条件下,采用FeSO4还原法治理含铬水源水.结果表明：该方法合理可行、简便经济,适宜治理当地Cr6＋污染,且当Fe2＋/Cr6＋为22∶1,反应时间为20min时,除铬效果最佳,且处理后水质不会出现铁超标现象.     

壳聚糖与M^n＋s的配位作用及其红外光谱

研究了壳聚糖的醋酸溶液与Ｃｒ＾３＋、Ｃｄ＾２＋和Ｚｎ＾２＋的配位反应,并对壳聚糖降解产物与Ｃｒ＾３＋、Ｃｄ＾２＋和Ｚｎ＾２＋的配位反应进行了研究,ＩＲ光谱分析结果表明,壳聚糖降解后其配位作用更强。