关于含有双齿配位体的三价钴络合物的研究

在平面正方形和八面体络合物中,内界取代反应的方向基本上决定于配位体和中心原子间键的牢固性,对一系列络合物形成体来说,也决定于在一个座标轴上的配位体的相互影响即反位效应。对于三价钴络合物内单齿配位体的反位活性,近些年来И.И.ЧернЯев,A.B.Аблов,A.B.Бабаева等做过较多的研究。但文献上还极少关于三价钴络合物内环状配位体的反位效应和反位效应对于络合环牢固性影响的报导,关于这方面也就是本工作     

关于螯合效应定义的讨论

前言对于某金属离子来说,多基配位体形成的络合物(螯合物)比配位数相等的同种给予原子的单基配位体形成的络合物要稳定。这种事实无论是基于化学热力学的焓和熵变,还是基于络合物结构理论,都有比较详细的定量计算和定性解释。多基配位体所具有的这种特性称为螯合效应(C·E·)。为了定量地描述螯合效应的存在和大小,G·Schwarzenbach 在1952年提出了一个 c·E·     

第一过渡族金属络合物电子结构的标度理论方法

配位场理论是研究金属络合物的一种承要理论方法,在理论研究和应用研究中有着十分广泛的应用。在用它来研究电子结构时,最终会遇到一些径向积分如〈r~k〉、Racah参数、旋-轨耦合常数等,如果直接用自由离子的径向波函数来计算这些量时,往往会出现很大的偏差甚至是数量级之差。因此在配位场理论中,长期以来都是采用参最拟合法来定量解释络合物的电子结构的。要全面解释一个络合物的电子结构,须引入六个甚至十多个拟合参数,因此,带有一定程度的任意性。有时对于同一个络合物的电子光谱参数,不同作者能得出各不相同、悬殊很大的拟合值。     

关于Sb-S-H_2O系和Sb-Na-S-H_2O系碱性负电位区的热力学研究

本文根据同时平衡原理和电中性原理对Sb-S-H_2O系及Sb-Na-S-H_2O系的碱性负电位区进行了常温下的热力学分析,提出了一个计算和绘制这种体系的电位-pH图的新方法。这个方法所包括的基本观点和计算步骤,原则上适用于一切有多种络合物形成的复杂体系;而且,含有多核络合物和复杂配位(氧代配位体)络合物以及配位体变价和变体的极复杂体系的电位-pH值计算,目前还只能用这种方法完成。     

以氮、氧为配位原子的某些铅混合配位络合物的稳定性研究(Ⅱ)

引言 H·Sigel曾系统地研究过第一过渡系后部金属离子的许多1:1:1混合配位络合物的稳定性与配体性质的关系,发现不同配位体之间的匹配对络合物稳定性影响极大,并提出了著名的配位体间的相互选择作用(discrimination)。但对非过渡元素离子则研究很少。非过渡元素与过渡元素结构上存在着巨大差异,因而可能存在着某些不同规律。     

高分子催化剂的配位体和金属络合物对催化α-烯烃进行醛化反应的影响

本文根据Wilkinson 提出的α—烯烃进行醛化反应机理,详细地研究了高分子配位体和配位络合物对催化剂选择性和活性的影响.实验结果说明,增加配位体的碱性和位阻;选择合适的过渡金属都能提高催化剂的选择性.增加活性基离高分子主链的距离,有利于增加催化剂的活性.     

金属离子与壳聚糖配位氧原子相互作用的密度泛函理论研究

采用DMol3密度泛函理论方法研究了Cu2+,Fe2+,Mn2+与壳聚糖中3种不同化学环境氧原子的相互作用.初始结构采用悬式模型(pendantmodel),利用竞争配位法设计了H2O和OH-分别与Cu2+相互作用形成六配位、与Fe2+和Mn2+相互作用形成七配位的中性络合物.9个初始结构在GGA水平上,利用非对称限制法、自旋非限制法及BLYP/DND法进行了全优化和频率分析.研究结果表明,对于Cu2+,由于Jahn-Teller效应,其络合物为四配位;Fe2+和Mn2+主要形成五配位或四配位的络合物;壳聚糖中只有C3位上的羟基O3′能与3种金属离子发生配位作用.     

3—苯基偶氮—5—磺基水杨酸与钕（Ⅲ）,铜（Ⅱ）络合物的合成与表征

在ｐＨ＝３．８酸性条件下合成了３－苯基偶氮－５－磺基水杨酸与Ｎｄ（Ⅲ）的酸式络合物，在弱碱性条件下合成了该染料与Ｎｄ（Ⅲ）的羟式络合物及Ｃｕ（Ⅱ）的络合物，对这些络合物进行了元素分析、热重分析，并测定了电导和红外光谱，确定了分子式，讨论了可能的配位环境。Ｎｄ（Ⅲ）的络合物中奶均以二齿形式配位，偶氮基皆未参与配位，羧式络合物中酚基则参与配位。在Ｃｕ（Ⅱ）的络合物，羧酸根以二齿形式配位，酚基，偶氮基也     

杂交水稻制种田使用“神农素”鳌合肥技术初探

一、合物概念及作用螯合物在化学上叫做络合物,是一类配位化合物。它是由一个大分子配位体与一个中心金属原子连接所形成的环状结构。能与金属离螯     

电位法研究硝酸银-氨-吡啶甲酸体系络合物的组成

吡呵酸、烟酸镀银新工艺已取得实际应用,异烟酸也可用作镀银添加剂.这些镀液的主要成分是硝酸银、氨和吡啶甲酸(吡呵酸L_α、烟酸L_β、异烟酸L_γ).氨和吡啶甲酸均可与银(Ⅰ)形成单一配位型络合物.而在同时存在两种配位体的溶液中,在一定条件下,常可形成混合配位体络合物,或称混合型络合物.这类混合型络合物的形成往往对电极过程、槽液稳定性和镀层质量有一定影响.因此,研究硝酸银-氨-吡啶甲酸体系中的络合物组成,对进一步完善电镀工艺有一定意义.     

聚苯乙烯磺酸—苯乙烯,马来酸共聚物—钯络合物的加氢催化作用

本文介绍了聚苯乙烯磺酸—钯络合物,苯乙烯、马来酸共聚高分子-钯络合物和这两种高分子与钯络合而成的复合型高分子-钯络合物的制备方法.以这个络合物为催化剂,对一些硝基化合物和烯类化合物的加氢催化作用进行了研究.发现复合型高分子-钯络合物具有很高的催化活性和较好的稳定性;两种高分子含有配位基链节的摩尔比以及含有配位基链节的总摩尔与金属的摩尔比,对催化活性都有明显的影响.     

络合反滴定的理论研究

络合滴定中的反滴定方式,在络合滴定中应用较多。它的主要问题是反滴定剂和指示剂的选择,予络合条件、滴定条件和络合剂的加入量的确定等。本文从络合物的条件稳定常数出发,对上述问题进行研究。一、络合物的条件稳定常数在测定金属离子G时,加入过量络合剂Y,然后用金属离子M反滴定,其主反应是(省略电荷)平衡常数K_(MY)=[MY]/[M][Y]此反应的主要副反应是配位体Y的副反应和金属离子M的副反应。副反应的大小用副     

镧系元素的双齿硫基配体八配位络合物的化学键

采用量子化学中的SCC-DV-X_?方法研究了双硫基配体八配位镧系元素络合物的电子结构和配位结构中的化学键性质,结果表明此类配位结构的镧系元素配合物的共价性质是相当显著的,且镧系元素的4f轨道参加了与配体组成的成键分子轨道。     

络合物的结构与极谱电极过程

一、引言二、络合物的结构与极谱半波电位的关系三、络合物结构对极谱可逆性的影响四、络合物极谱电极过程的机构五、低价络合物及电子轨道定域性的研究六、配位体场理论与极谱电极过程七、结语本期刊载一、二及三,其余部分将在下期刊载。     

过渡金属分子氮络合物的化学键理论(Ⅰ)——配位方式对络合物的稳定性及氮原子上电荷密度的影响

本文用HMO和图论方法,计算了端基和侧基配位的单核与双核过渡金属分子氮络合物的稳定化能量和氮原子上的电荷密度,并进行了比较,用所得出的结论解释了某些实验结果。     

呋喃与掩蔽的邻位苯醌阳离子基的Diels-Alder反应的理论研究

用密度泛函理论中的BhandhLYP方法在 6 31G基组的水平上研究了呋喃与掩蔽的邻位苯醌阳离子基的Diels Alder加成反应机制 .研究结果表明该反应是一个分步反应 ,经历了 1个络合物 ,1个中间体和 2个过渡态 .该反应的决速步为第 1步 ,其活化位垒ΔE =79.16kJ·mol- 1.该反应有 2个特点 :①在所有的驻点中反应物的能量是最高的 ,因此决定了在反应的开始会先生成一个能量比较低的络合物 ;②传统上多用作双烯的呋喃在该反应中扮演了亲双烯体的角色 ,而掩蔽的邻位苯醌阳离子基则作为双烯体参与反应 .     

利用■系元素—氨基G酸偶氮氯膦—氯代十六烷基吡啶—乙醇多元络合物体系测定铈组稀土含量

稀土三元或多元络合物的研究,是近年来国内外在稀土光度分析领域中的一个新进展。以三苯甲烷类染料为配位体的稀土三元或多元络合物的主要特点是灵敏度高,摩尔吸光系数可达10~5以上。但络合反应大多在中性或弱酸性介质中进行,反应选择性不够高,因而实际应用受到一定限制。以偶氮类试剂为配位体的稀土多元络合物,如镧系元素——偶氮氯膦Ⅲ——阳离子表面活性剂的络合体系,可在酸性介质中进行反应,抗干扰能力比较     

混合价化合物中桥配位体对其电子性质的影响

由桥配位体(bridged ligand)所联结的双金属离子所构成的混合价化合物如[(NH_3)_5Ru(Pyr)Ru(NH_3)_5]~(5+)近年来引起物理学家和化学家广泛的兴趣和重视.直至目前为止,对于该种混合价化合物的电子性质仍存很多争论,不同的理论只能解释某些特性.在所有的模型中都把桥配位体看作一个格点,而忽略了它的内部结构.本文第一次考虑了桥配位体的结构,在此基础上提出了一个6模模型,然后定义一组键合(B),非键合(N),反健合(A)基,把6模哈密顿(Hamiltonian)量变换到这个新的基中去,可得到一组三维势表面,而把所观察到的某些吸收谱和磁的圆振二色向性(MCD)谱解释为三维势表面问能级之间的跃迁,所得到的结果比不考虑桥配位体结构的结果都更符合实验事实.     

[Cu(H_2O)_2(en)][SO_4]络合物晶体的电子吸收光谱

在水溶液中制备了络合物[Cu(H_2O)_2(en)][SO_4]的晶体,并在室温下测定了该晶体在近紫外—可见—近红外区域的电子吸收光谱。应用配位场理论以及3d轨道波函数径向标度理论定量地解释了晶体的电子吸收光谱。     

范德华能与配位键能之间的平衡——钇络合物中配位键长的综合模型

本文介绍了在钇络合物中由于范德华能与配位键能之间的平衡而产生配位键长的变化。每个配位原子在一个由它的配位键势能与相邻配位原子的范德华势能所组成的综合势阱中运动。这就是配位键长的综合模型。