Pr~(3+)、Eu~(3+)、Tb~(3+)与L-酪氨酸甘氨酸三元固态配合物的合成及其发光性能

在乙醇溶液中合成了三种稀土与Ｌ－酪氨酸、甘氨酸的三元固态配合物ＲＥ（Ｔｙｒ）１．５（Ｇｌｙ）４（ＣｌＯ４）３（ＲＥ＝Ｐｒ、Ｅｕ、Ｔｂ）．并通过摩尔电导、红外光谱、热谱和荧光光谱等进行了表征。铽（Ⅲ）配合物的荧光强度（Ｔｂ：５Ｄ４→７Ｆ６、７Ｆ５、７Ｆ４）比铽（Ⅲ）水合高氯酸盐增大了一个数量级．     

高氯酸铽,六氟磷酸铽与二苯基亚砜,苯丁基亚砜配合…

合成了Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３、Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ）及Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物（ＤＰＳＯ为二苯基亚砜ＰＢＳＯ为苯丁基亚砜）。在室温下测定了它们的固体粉末荧光激发和发射光谱，结果表明Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ＾３＋的发光强度最高，其中＾５Ｄ４→＾７Ｆ５跃迁谱带强度高达８０６．２ｃｄ，Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３配合物中Ｔｂ＾３＋发光强度次之，Ｔ     

Tb^3＋与氨基酸混配型配合物的合成与表征

在乙醇溶液中合成了ＴｂＣｌ３,Ｔｂ（ＣｌＯ４）３与Ｌ－脯氨酸、甘氨酸形成的二种三元固态配合物Ｔｂ（Ｐｒｏ）０．５（Ｇｌｙ）２．５Ｃｌ３·５Ｈ２Ｏ和Ｔｂ（Ｐｒｏ）０．５（Ｇｌｙ）２．５（ＣｌＯ４）３,并通过摩尔电导、红外光谱、热分析及粉晶荧光光谱等进行了表征．荧光光谱表明,Ｔｂ（Ｐｒｏ）０．５（Ｇｌｙ）２．５Ｃｌ３·５Ｈ２Ｏ配合物中Ｔｂ３＋的５Ｄ４→７Ｆ５跃迁谱带强度较Ｔｂ（Ｐｒｏ）０．５（Ｇｌｙ）２．５（ＣｌＯ４）３中对应谱带强度高２８倍     

高氯酸铕,六氟磷酸铕二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物的荧…

合成了高氯酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３以及六氟磷酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及高氯酸铕苯丁基亚砜Ｅｕ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３配合物。从配合物的荧光激发和发射光谱可以看出：Ｅｕ＾３＋的发光系配体亚砜敏化所致。二苯亚砜配合物的发光强度高于苯丁基亚砜配合物。＾５Ｄ０→＾７Ｆ２谱带在二苯亚砜配合物中发生劈裂，且强度高于＾５Ｄｏ→＾７Ｆ１，这表明Ｅｕ＾３＋在二苯亚砜配合     

苯甲酸衍生物的Tb（Ⅲ）配合物中配体电子结构对Tb^3＋的 …

用ＨＭＯ分子轨道法对６个苯甲酸衍生物ＲＣ６Ｈ４ＣＯ２Ｈ（ｏ－ＮＨ２、Ｈ、ｐ－ＮＨ２、ｏ－ＯＨ、ｍ－Ｃｌ、ｏ－ＣＯＯＨ）作了半经验量子化学计算,逐步回归的结构有明,该６个化合物与铽Ｔｂ（Ⅲ）的二元配合物在紫外光激发下的荧光光谱中,标志Ｔｂ＾３＋的超灵敏跃迁强度的量：蓝光（４９１ｎｍ）与绿（５４５ｎｍ）的相对强度比（ＩＷＧ）与配体的前线轨道能量（ＥＨＯＭＯ和ＥＬＵＭＯ）、共振能ＥＲ及羟基氧的亲电前线电     

异核高氯酸（Eu^3＋,Er^3＋）二苯亚砜配合物中Er^3＋？…

合成了一系列异核（Ｅｕ１－ｘＥｒｘ）（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３（ｘ＝０．０００－０．２００,ＤＰＳＯ为二苯亚砜）配合物。对配合物进行了组成分析,ＩＲ谱及荧光激发和发射光谱的测定。荧光光谱测定结果表明：Ｅｕ＾３＋在配合物中所处格位对称性低无对称中心,本身不发光的Ｅｒ＾３＋对Ｅｕ＾３＋的发光有较大影响,随着Ｅｒ＾３＋浓度的增大,对Ｅｕ＾３＋的发光先敏化后猝灭。给出了在该体系中Ｅｒ＾３＋对Ｅｕ＾３＋发     

苯甲酸衍生物的Tb（Ⅲ）配合物中配体性质对Tb^3＋的超灵敏跃迁？…

测定了６个苯甲酸衍生物ＲＣ６Ｈ４ＣＯ２Ｈ（Ｒ＝ｏ－ＮＨ２、Ｈ、ｐ－ＮＨ２、ｏ－ＯＨ、ｍ－Ｃｌ、ｏ－ＣＯＯＨ）与铽Ｔｂ（Ⅲ）的二元配合物在３５０ｎｍ紫外光激发下的荧光光谱。结果表明,配合物的荧光强弱顺序为Ｒ＝ｏ－ＮＨ２〉Ｈ〉ｐ－ＮＨ２〉ｏ－ＯＨ〉ｍ－Ｃｌ〉ｏ－ＣＯＯＨ。并注意到,标志Ｔｂ＾３＋的超灵敏跃迁强度的量：蓝光（４９１ｎｍ）与绿光（５４５ｎｍ）的相对强度比（ＩＢ／Ｇ）与配体的酸常数ｐＫａ（Ｌ     

高氯酸铽、六氟磷酸铽与二苯基亚砜、苯丁基亚砜配合物的发光

合成了Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３、Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物（ＤＰＳＯ为二苯基亚砜ＰＢＳＯ为苯丁基亚砜）．在室温下测定了它们的固体粉末荧光激发和发射光谱，结果表明Ｔｂ（ＤＰＳＯ）６·（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ３＋的发光强度最高，其中５Ｄ４→７Ｆ５跃迁谱带强度高达８０６．２ｃｄ，Ｔｂ（ＤＰＳＯ）７（ＰＦ６）３配合物中Ｔｂ３＋发光强度次之，Ｔｂ（ＰＢＳＯ）６（ＣｌＯ４）３配合物中Ｔｂ３＋的发光强度最弱．这说明二苯亚砜做为配体受激后向Ｔｂ３＋离子传递能量的效率高于苯丁基亚砜，另外ＣｌＯ４－做为阴离子也可增加Ｔｂ３＋的发光强度，原因是部分外界ＣｌＯ４－离子可进入内界参予配位，降低了配合物的对称性，部分解除了跃迁禁律，提高了Ｔｂ３＋的发光强度．     

甲基丙烯酸稀土与邻菲罗啉单氮氧化物配合物的合成,表征及荧光性质

本文合成了邻菲罗啉单氮氧化物与部分稀土甲基丙烯酸盐「ＲＥ（Ｌ２）３」（ＲＥ＝Ｌａ－Ｔｂ）的配合物「ＲＥ（Ｌ１）（Ｌ２）３」。通过元素分析，红外光谱，紫外光谱，核磁共振谱，摩尔电导和热重分析对该系列配合物进行了表征。并研究了Ｓｍ，Ｅｕ，Ｔｂ配合物的荧光性质。     

稀土与吡啶甜菜碱和2,2‘—联吡啶配合物的研究

合成了稀土土离子（Ｌａ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｅｕ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｔｂ＾３＋，Ｅｒ＾３＋）与吡啶乙酸内盐（Ｃ５Ｈ５Ｎ＾＋ＣＨ２ＣＯ＾－２，ｐｙｂ）及，２，２‘－联吡啶的三元配合物。通过元素分析，红外光谱等测试手术，确定配合物的组成为ＲＥ２（ｂｐｙ）５（ｐｙｂ）４（ＣｌＯ４）６．５Ｈ２Ｏ。测定了Ｅｕ＾３＋配合物的晶体结构，属三斜晶系。     

部分稀土与邻苯二甲酸及邻菲罗林三元配合物的荧光性质

研究了部分稀土（Ｙ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ）与邻苯二甲酸（ＨＬ－）及邻菲罗林（Ｌ１）的三元配合物［ＲＥ（ＨＬ）３·Ｌ１·３Ｈ２Ｏ］（ＲＥ＝Ｙ、Ｓｍ～Ｄｙ）的荧光性质，并与稀土的二元配合物ＲＥ（ＨＬ）３进行了比较，探讨了邻菲罗林对Ｔｂ（Ⅲ）和Ｅｕ（Ⅲ）的三元配合物发射光谱的增强作用及Ｔｂ（Ⅲ）三元配合物的发光机理．在Ｔｂ（ＨＬ）３·Ｌ１·３Ｈ２Ｏ中，由于ＨＬ－与Ｌ１能量的双重传递，使Ｔｂ（Ⅲ）的荧光强度大为增加     

部分苯甲酸衍生物的Tb（Ⅲ）配合物的发光性质研究

测定了６个苯甲酸衍生物与铽Ｔｂ（Ⅲ）二元化合物Ｔｂ（ＲＣ６Ｈ４Ｃｏ２）３（Ｒ＝ｏ－ＮＨ２、Ｈ、ｐ－ＮＨ２、ｏ－ＯＨ、ｍ－Ｃｌ、ｏ－ＣＯＯＨ）的红外光谱、紫外吸收光谱和荧光光谱,结果表明,在３５０ｎｍ的紫外光激发下配合物的荧光强弱顺序为Ｒ＝ｏ－ＮＨ２〉Ｈ〉ｐ－ＮＨ２〉ｏ－ＯＨ〉ｍ－Ｃｌ〉ｏ－ＣＯＯＨ,并可看到,邻氨基苯甲酸铽配合物除了在本实验中荧光发射最强外,甚至比目前所报道的铽的无机发光材料的发光     

铕、铽对甲苯基丁基亚砜高氯酸盐的合成、表征与荧光性质

合成了发光性能良好的稀土元素（铕、铽）的对甲苯基丁基亚砜（ＴＢＳＯ）高氯酸盐配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱,电导率对其进行了表征,分析表明配合物的化学式为「Ｌｎ（ＴＢＳＯ）ｎ」「Ｃ１Ｐ４」３（Ｌｎ＝Ｅｕ,ｎ＝７;Ｌｎ＝Ｔｂ,ｎ＝６）,并研究了其中稀土离子的荧光光谱。     

吡嗪－2－羧酸体系导数荧光法同时测定铕、铽

研究了吡嗪－２－羧酸与ＥＵ３＋、Ｔｂ３＋形成配合物的发光机理、配合比、探讨了导数荧光技术同时测定Ｅｕ３＋、Ｔｂ３＋的最佳条件和其他稀土离子共存的影响。Ｅｕ３＋、Ｔｂ３＋检测限分别达到４．７和５．４ｎｇ·ｍｌ－１，利用本方法成功地测定了稀土试样中铕、铽的含量。取得满意的结果。     

部分稀土与邻苯二甲酸及邻菲罗啉三元配合物的荧光性质

研究了部分稀土与邻苯二甲酸及邻菲罗林的三元配合物（ＲＥ（ＨＬ）３．Ｌ１．３Ｈ２Ｏ）的荧光性质，并与稀土的二元配合物ＲＥ（ＨＬ）３进行了比较，探讨了邻菲罗林对Ｔｂ和Ｅｕ的三元配合物发射光谱的增强作用及Ｔｂ三元配合物的发光机理。在Ｔｂ（ＨＬ）３．Ｌ１．３Ｈ２Ｏ，由于ＨＬ＾－与Ｌ１能量的双重传递使Ｔｂ的荧光强度大为增强。     

La（Ⅲ）,Gd（Ⅲ）,Y（Ⅲ）对Eu（Ⅲ）,Tb（Ⅲ）—2,6—二甲酸…

合成了一系列Ｅｕ（Ⅲ），Ｔｂ（Ⅲ）与对２，６－二甲酸吡啶（Ｈ２ＤＰＡ）的单核，同多核以及其与Ｌａ（Ⅲ），Ｇｄ（Ⅲ）Ｔ（Ⅲ）的异多核配合物。对其进行了红外、热重和荧光性能的测试和表征，发现Ｌａ（Ⅲ）与Ｅｕ（Ⅲ），Ｔｂ（Ⅲ）形成的异多核配合物荧光性能优于相应的各种单核、同时核和其它异多核配合物。     

高氯酸铕、六氟磷酸铕二苯亚砜及苯丁基亚砜配合物的荧光光谱

合成了高氯酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７（ＣｌＯ４）３以及六氟磷酸铕二苯亚砜Ｅｕ（ＤＰＳＯ）７·（ＰＦ６）３及高氯酸铕苯丁基亚砜Ｅｕ（ＰＢＳＯ）７·（ＣｌＯ４）３配合物．从配合物的荧光激发和发射光谱可以看出：Ｅｕ３＋的发光系配体亚砜敏化所致．二苯亚砜配合物的发光强度高于苯丁基亚砜配合物．５Ｄ０→７Ｆ２谱带在二苯亚砜配合物中发生劈裂，且强度高于５Ｄ０→７Ｆ１，这表明Ｅｕ３＋在二苯亚砜配合物中所处格位对称性较低而在苯丁基亚砜配合物中所处格位对称性较高．     

铽离子与牛血清白蛋白的络合发光及其能量转移距离的测定

应用荧光光度法研究了Ｔｂ（Ⅲ）与牛血清白蛋白（ＢＳＡ）的络合发光情况．试验表明，牛血清白蛋白在ｐＨ＝９～１０范围内与Ｔｂ（Ⅲ）络合，并发射Ｔｂ（Ⅲ）的特征荧光，其络合比为４：１．应用Ｆｏｒｓｔｅｒ理论测定了牛血清白蛋白与Ｔｂ（Ⅲ）之间能量传递的距离，测得能量传递的临界距离Ｒ０为３．６Ａ，能量传递距离Ｒ为１５．７Ａ     

稀土—二苯甲酰甲烷配合物微晶的合成及荧光光谱

合成了稀土（ＲＥ）二苯甲酰甲烷（ＤＢＭ）配合物ＲＥ（ＤＢＭ）３·Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｓｍ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｙ）,用红外光谱、紫外光谱及差热热重谱对其进行了表征,用透射电镜观察了该配合物微晶尺寸,并研究了配合物在固态时的荧光光谱．结果表明该系列配合物微晶的尺寸在５０～２５０ｎｍ之间,在ＲＥ（ＤＢＭ）３·Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｓｍ、Ｅｕ）中可观察到较强的稀土离子的特征发射,而在ＲＥ（ＤＢＭ）３·Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｔｂ、Ｄｙ）中只能观察到配体自身发射     

二苯羟基乙酸稀土配合物的合成表征及导电性质的研究

合成了二苯羟基乙酸稀土固体配合物１４种。元素分析表明配合物的组成为ＲＥ（ＤＢＡ）３．ｎＨ２Ｏ（ＤＢＡ＝Ｐｈ２Ｃ（ＯＨ）ＣＯＯ＾－，ＲＥ（Ⅲ）＝Ｌａ－ＹｂＹ，ｎ＝４－６）。通过红外、紫外和核磁共振谱等对配合物的结构进行了表征。此外对Ｌａ、Ｐｒ、Ｇｄ、Ｄｙ和Ｙ５种配合物的导电性质进行了研究，发现它们具有半导体导电的特征。