Al2O3对碱硅酸反应的影响

采用分析纯Al2O3和烧铝矾土，以玻璃砂为活性骨料，通过测定砂浆棒的膨胀率及用能谱仪分析砂浆棒中C—S—H凝胶的组成，研究了Al2O3对碱硅酸反应的影响，并分析了其机理。结果显示，Al2O3对碱硅酸反应也有较好的抑制作用。其机理可能为Al^3＋对C—S—H中Si^4＋的取代作用加强了C—S—H对碱的结合能力。     

K_2S_2O_8-R_2引发丙烯酰胺水溶液聚合的初期反应动力学研究

本文就 K_2S_2O_5—R_2氧化还原引发体系对丙烯酰胺(AM)水溶液聚合的初期反应动力学行为进行了研究,得出动力学方程式。并利用 Arrhanius 方程测定了表观活化能。所得动力学方程为:R_p=k[ox]~(0.9)[rdd]~(0.6)[AM]~(2.1)式中:R_p——聚合初期反应速率(mol/l·min)[ox]——氧化剂浓度(mol/l)[red]——还原剂浓度(mol/l)[AM]——AM 浓度(mol/l)k——速率常数所得活化能为:E=17.4(kcal/mol)     

O(3 P)与C2H2反应机理的量子化学研究

用量子化学计算方法对O(^3P)与C2H2的反应进行了研究．在HF／6—311 G(d，p)，HF／6—311 G(3df，3pd)，MP2／6—311 G(d，p)和MP2／6—311 G(3df，3pd)计算水平上，优化了反应势能面上各驻点的几何结构．通过内禀反应坐标(IRC)计算和振动分析．对反应过渡态进行了确认，并确定了反应机理．     

吲哚化合物的光化学——Ⅱ.2—苯基吲哚的核黄素敏化光氧化反应

本文报导了2—苯基吲哚(1)的核黄素(RBF)敏化光氧化反应,分离鉴定了两种主要产物:2—苯基—2—(2′—苯基—3′—吲哚基)二氢吲哚—3—酮(2)和2—苯基—4H—3,1—苯并(口恶)嗪—4—酮(3)。     

BaO、ZrO2对Al2O3热稳定性及其负载型催化剂反应活性的影响

用初湿浸渍法分别制备了BaO—Al2O3、ZrO2-Al2O3复合载体及MnO2／BaO—Al2O3、MnOx／ZrO2-Al2O3系列催化剂，考察了BaO、ZrO2对Al2O2热稳定性的影响及催化剂对甲烷燃烧的活性．结果表明：加入BaO、ZrO2提高了Al2O3的热稳定性，MnOx／BaO—Al2O3、MnO2／ZrO2-Al2O3对甲烷燃烧的催化活性明显高于MnOx／Al2O3．     

CO与HO2或NO2反应机理的计算研究

用密度泛函DFT（B3LYP）方法和MP2从头算方法,在6-311G（d,p）,6-311＋＋G（d,p）基组水平上研究了CO＋HO2-C02＋OH,CO＋NO2-CO2＋NO2个反应的过渡态结构和反应机理,沿IRC分析指出反应均为协同完成的一步反应．同时计算了2个反应的活化位垒和反应焓变,并与实验估计值进行了比较．对CO与H02的反应采用MP2／6—311＋＋G（d,p）方法,计算所得反应位垒为100．98kJ／mol,与实验估计值93．60kJ／mol基本接近,对CO与N02的反应采用B3LYP／6—311＋＋G（d,p）方法,计算所得反应位垒为115．99kJ／mol,比实验估计值141．51kJ／mol低25．52kJ／mol．计算同时表明2个反应均为放热反应．     

壳聚糖铜催化剂催化H2O2分解反应的研究

以壳聚糖（CS）和CuSO4为原料制备了CS—Cu（Ⅱ）催化剂,利用XRD、红外光谱等方法对催化剂的结构特征进行分析,并研究了该催化剂催化分解H2O2的催化性能,探讨了催化剂用量、反应温度、H2O2浓度、pH值、反应时间等反应参数对催化性能的影响．结果表明：最佳的反应条件是,温度为45℃,pH值=4,H2O2浓度为0．15mol／L,催化剂的用量为0．6g,4h内H2O2分解可达到90％．     

NH2NO2重排反应的理论研究

本文用从头算方法计算了200～2000K温度范围内NH_2NO_2重排反应的热力学函数改变值,等容热容,反应的A因子和速度常数;以及热容随温度的变化关系。结果表明,该反应是一吸热反应,是不能自发进行的。此外还发现,重排反应的速度常数满足关系logk(s~(-1)=(16.72±0.77)—40.70/2.3RT,此与文献预测结果相符。     

CO2加氢合成二甲醚反应产物的快速分析

采用GDX—101和GDX—401耦合双柱，可有效、快速、方便地分析出CO2加氢合成二甲醚反应产物气中CO、CO2、水、甲醇、二甲醚等。考察了柱温、载气流速等对保留时间和分离度的影响，测定了相对物质的量校正因子，并应用于CO2加氢合成二甲醚催化剂评选，得到了满意的结果。     

试用H_2O_2—KI—H_2SO_4—Na_2S_2O_3反应系列的“计时法”测定S_2O_3~(2-)盐的含量

1 方法原理反应H_2O_2—KI—H_2SO_4—Na_2S_2O_3系列的计时图解为:     

模拟过氧化物酶催化荧光反应的研究(CoTMPyP-HVA-H_2O_2体系)

meso-四(N-甲基-3-吡啶基)卟啉和钴的配合物(CoTMPyP)可以作为辣根过氧化物酶的模拟酶来催化高香草酸和H_2O_2的反应,生成具有强荧光的高香草酸的二聚体。用CoTMPyP催化,可以测定3.0×10~(-7)—2.0×10~(-6)mol/L的H_2O_2,通过和葡萄糖氧化酶反应的偶联,可以测定0.20—4.0μgmL~(-1)的葡萄糖。对血清中的葡萄糖含量进行了测定。     

F~-和氟乙烷气相反应的理论研究——E_2和S_N2反应

F~-和氟乙烷的气相反应(E_2和S_N 2反应)是用从头计算法来进行研究的。研究发现,E2反应由四个基本历程构成。这四步历程分别是:1.第一中间体的形成,2.净E2反应产生第二中间体 3.第二中间体的解离,4.产物的形成。在净E2反应中,C—H键和C—F键的断裂是同步的。 S_N 2反应有三个基本历程:1.第一中间体的形成,2.净 S_N 2反应产生第二中间体,3.第二中间体的解离。S_N 2反应的第一中间体不同于E2反应的第一中间体。通过对E2和S_N 2反应比较发现,在气相中更有利E2反应的进行。本文在计算结果的基础上讨论了E2和S_N 2在溶液中的反应历程。本文还将计算结果与文献报道的实验数据进行了比较分析,并就E1_C B历程的可能性进行了讨论。     

CH_2(COCH_3)_2—Mn~(2+)—BrO_3~-—H~+体系化学振荡反应的研究性实验设计

在CH_2(COCH_3)_2—Mn~(2+)—BrO_3—H~+化学振荡体系的基础上,讨论温度、H_2O_2等因素对化学振荡反应的影响,确定了最佳反应条件。并将化学振荡反应动力学引入学生的实验进行设计,使人们更为广泛地认识化学反应中的自组织现象,更深入地探讨其反应的机理。     

铅、锌——5-Br-PADAP显色反应的研究 (Ⅰ)Pb~(2+)—5-Br-PADAP—I~-—Triton x-100体系显色反应的研究

光度法测定微量铅、锌常用双硫腙法,此法虽灵敏但试剂不稳定,重现性差。近年有人研究了高灵敏显色剂2—(5—溴—2吡啶偶氮)—5—二乙氨基酚(简称5-Br-PADAP)与铅、锌的显色反应,作者等亦曾对 Zn~(2+)—5-Br-PADAP—CTAB 显色体系作了较系统的研究。在此基础上,本文对 Pb~(2+)—5-Br-PADAP     

一个新的VIA族化学振荡器：Na2S2O8—SC（NH2）2—Cu^2＋反应体系

本文对Na_2S_2O_8—SC（NH_2）_2—Cu~(2＋)无卤体系的非线性化学反应现象进行探索，发现了一个新的VIA族化学振荡器；该反应体系在连续流动搅拌反应器（CSTR）中有振荡行为，在CSTR中，体系的Pt氧化还原电位显示出持续的周期性振荡，且振荡的浓度范围非常宽．考察其振荡过程的流速序列，发现有周期性复杂振荡现象．     

邻苯二甲酸酐、3—硝基邻苯二甲酸酐与2—氨基醇反应及主要产物的分离研究

本文研究邻苯二甲酸酐(PA)、3—硝基邻苯二甲酸酐(NPA)分别与2—氨基乙醇(α—AE)、2—氨基丁醇—1(α—ABA)在惰性溶剂苯、二甲苯中回流或无溶剂条件下反应,用柱层析法分离反应产物得主要产物分别为2—邻苯二甲酰(抱)亚胺基丁醇—1(简称IBA)、2—[3—硝基邻笨二甲酰(抱)亚胺基]丁醇—1(简称NIBA)、2—[邻苯二甲酰(抱)亚胺基]乙醇(简称IAE)及2—[3—硝基邻苯二甲酰(抱)亚胺基]乙醇(同称NIAE),产物的IR、NMR、元素分析等证实了上述结论。作者比较了溶剂对主要产物产率及速度的影响。     

固-液相转移催化C-烷基化反应——2-戊基-环戊酮-2-甲酸乙酯的合成

2—戊基—环戊酮—2—甲酸乙酯是有机精细化工合成的重要中间体,以环戊酮—2—甲酸乙酯为原料,四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,固体碳酸钾为碱,在固—液相转移催化条件下与正溴戊烷进行C—烷基化反应制得。其反应最佳条件为:COOEt:n-C_5H_(11)Br:K_2CO_3:TBAB(mol)=1:1.2:1.3:0.1以甲苯为溶剂,于80℃反应2小时,产率可达82％～84％。     

丙氨酸—KBrO_3—MnSO_4—H_2SO_4体系的化学振荡反应研究

本文研究了DL—丙氨酸—KBrO_3—MnSO_4—H_2SO_4体系的振荡反应,对这一反应的机理、反应产物及影响因素作了初步分析。     

2-(2′-噻唑偶氮)-1.8-二羟基萘-3.6-二磺酸的衍生物与元素离子的络合反应

噻唑偶氮类衍生物作为一系列元素的分光光度法测定的显色剂已被多次描述.最有效和最常用的是4—(2-噻唑偶氮)一间苯二酚,1—(2-噻唑偶氮)—萘酚,2—(2-噻唑偶氮一对甲苯酚等试剂.我们曾合成了一系列在变色酸的基础上,噻唑环上有不同取代基的噻唑偶氮化合物.     

1,6—二酮的成环反应——2-溴-1,6-二苯已二酮-[1,6]在碱性試剂存在下生成2-苯-3-苯甲酰-1,2-环氧环戊烷的反应

2—溴—1,6—二苯己二酮—[1,6]用碱性试剂处理到2—苯—3—苯甲酰—1,2—环氧环戊烷。这个化合物具有两种几何巽构体;α-異构体,熔点为166—7°; β-异构体,熔点为95—6。对於它们的生成反应历程作了探讨。