卟啉化合物的研究——四苯骈卟啉与铜、钴配位反应及其波谱学研究

用光度法测定了四苯骈卟啉与Cu2 + ,Co2 + 配位反应速率常数、活化能及热力学参数 .实验表明 :H2 TBP与Cu2 + ,Co2 + 配位反应速度均快 ,△H <0 ,研究了反应前后体系的吸收光谱变化 ,以及CuTBP的ESR谱 .     

四苯骈卟啉与铜（II）,锌（II）配位反应及其波谱学研究

用光度法测定了四苯骈卟啉（Ｈ２ＴＢＰ）与Ｃｕ＾２＋、Ｚｎ＾２＋配位反应速率常数、活化能及热力参数。结果表明：Ｈ２ＴＢＰ与Ｃｕ＾２＋配位反应速率较快，ΔＨ〈０，而与Ｚｎ＾２＋配位速率较慢，且ΔＨ〉０。报导了ＺｎＴＢＰ的荧光光谱，ＣｕＴＢＰ的ＥＳＲ谱。     

Cu^2＋与三磺基四苯基卟啉配位反应研究

利用吸收光谱法和直流极谱法研究了Ｃｕ＾２＋的还原状态,抗坏血酸浓度及溶解氧对Ｃｕ＾２＋与三磺基四苯基卟啉配位反应的影响。结果表明：Ｃｕ＾２＋与四磺基四苯基卟啉配位反应的可能机制为抗坏血酸首先将高价铜还原为亚铜,亚铜离子与配位剂生成对氧敏感的不稳定中间体Ｃｕ（Ⅰ）－三磺基四苯基卟啉配合物,立即又被溶解氧氧化为Ｃｕ（Ⅱ）－三磺基四苯基卟啉配合物。     

四苯骈卟啉锌纯化和脱锌的研究

通过系统研究，改进了四苯骈卟啉锌的纯化和脱锌的方法，发现用浓硫酸脱锌时绿色物质的生成与温度有关，纯化方法经改进，产率和纯度均有所提高。     

均苯四甲酸根桥根联双核铜配合物的合成、磁性与生物活性

以均苯四甲酸根阴离子（PMTA）为桥联配体,分别端接2,2′－联吡啶（bpy);1,10-邻菲洛啉（phen)和2,9－二甲基－1,10－邻菲洛啉（Me2-phen);合成了3种新的双核铜（Ⅱ）配合物[Cu2(PMTA)(bpy)2](1),[Cu2(PMAT)(phen)2](2)和Cu2(PMTA)(M2-)2](3)。经元素分析、摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征。测定和解析了配合物（1）的变温磁化率（4－300K）;研究了这些配合物的生物活性。结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性自旋交换相互作用,且3种双配合物均有一定的抑菌活性。     

具生物功能的二氧四胺大环配合物的研究──Ⅲ．十三元二氧四胺大环铜（Ⅱ）配合物的K_2S_2O_8氧化反应

用紫外可见光谱跟踪Ｋ２Ｓ２Ｏ８对［Ｃｕ（Ｈ_２ｄｔ）］及［Ｃｕ（Ｈ_２ｎｐｄｔ）］的氧化过程，研究［ＣｕⅢＨ_２Ｌ］＋配合物的生成、分解反应动力学，获得了拟一级反应的速率常数和表现活化能。配合物［Ｃｕ（Ｈ_２ｄｔ）］的氧化速度比带有取代基［Ｃｕ（Ｈ_２ｎｐｄｔ）］的更快。     

取代四苯基卟啉及其配合物的合成与性质

用二甲苯作溶剂,氯乙酸作催化剂,合成了５,１０,１５,２０－四（３－甲氧基－４－乙酰氧基苯基）卟啉,产率达２５．７％,讨论了反应时间对合成的影响。同时,对该卟啉及其锌,钴配合物初步进行了电子光谱,红外光谱等性质研究。     

四苯基卟啉铜（Ⅱ）的合成及镉（Ⅱ）的催化作用

用分光光度法研究了铜(Ⅱ)与四苯基卟啉在溶剂DMF中生成CuTPP的动力学以及镉(Ⅱ)离子对该反应的催化作用．提出反应机理,并研究了温度及溶剂效应对反应动力学参数的影响,求得基元反应的活化参数△Hm^≠、△Sm^≠及前置平衡步的△Hm^Ф、△Sm^Ф。     

非对称取代四苯基卟啉蒽醌与钴(Ⅱ)配位反应动力学

用光度法研究了非对称取代四苯基卟啉蒽醌化合物与金属钴(Ⅱ)离子在DMF溶剂中配位反应的动力学以及镉(Ⅱ)离子对该反应的催化作用，探讨了温度以及取代基的电子效应和空间位阻对反应速率的影响，并用半经验量子化学计算方法PM3计算了卟啉分子的前线轨道能量差△E和卟啉环中两个氮原子(=N-)的净电荷。从理论上分析和解释了实验结果。     

三唑酮金属配合物的缓释作用

分剐将ZnCl2、CuCl2与三唑酮(1：2)在乙醇溶液中回流反应6h，得到相应的金属配合物，对其进行了元素分析、摩尔电导、红外光谱等表征，并测定了锌(Ⅱ)、铜(Ⅱ)配合物在静态水中的缓释行为。结果显示，在24h后，配合物(Ⅰ)、(Ⅱ)中三唑酮的释放率分别达到92．5％和83．3％。     

Zn(Ⅱ)与TγNPNPyP卟啉嵌入反应的动力学研究

以KCl、KBr、KI、KNO3为支持电解质,在pH为1.5～3.0范围内,研究了Zn(Ⅱ)与水溶性的中位-四(4-N-氰乙基吡啶基)卟啉(TγNPNPyP)的反应动力学,利用计算机线性回归拟合,给出了其表观速率常数的一般表达式.研究表明,Zn(Ⅱ)与T γNPNPyP嵌入反应速率顺序为KCl介质＞KBr介质＞KI介质＞KNO3介质,这与Zn(Ⅱ)和Cl-、Br-、I-、NO3-形成配合物的稳定性是一致的,表明平衡阴离子也参与了配位.     

糠醛缩邻苯二胺与锰(Ⅱ)配合物的合成、表征及热分解动力学

合成了一种新的希夫碱配合物 [MnL(Ac) (H2 O) ]Ac·H2 O(L表示糠醛缩邻苯二胺 )。通过元素分析、IR、UV和摩尔电导分析等手段 ,对合成的配合物进行了表征 ,并用非等温热重法研究了锰配合物的热分解反应动力学。推断出第一步和第三步热分解动力学方程分别为 :dα dt=A·e-E RT·3 2 (1-α) 4 3[1 (1-α) 1 3- 1]- 1 ;dα dt=A·e-E RT·(1-α) 2 。     

镉(Ⅱ)、汞(Ⅱ)离子催化四苯基卟啉钴(Ⅱ)的生成反应

用分光光度法研究了钴（Ⅱ）与四苯基卟啉H2TPP在DMF溶剂中生成CoTPP的动力学以及镉（Ⅱ）．汞（Ⅱ）离子对该反应的催化作用,提出了反应机理,并研究了温度对反应动力学参数的影响,求得基元反应的活化参数△Hm≠、△Sm≠及平衡步的△Hmφ△Smφ。     

烟酸锌（Ⅱ）配合物的合成及热分解非等温动力学的研究

合成了Ｚｎ（ＨＮｉｃ）２Ｃｌ２〔（ＨＮｉｃ）表示烟酸〕，用元素分析、红外光谱、热重及差热分析对该配合物进行了表征，并对其热分解过程进行了研究，运用Ａｃｈａｒ法和Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ法，推断出该配合物第一步热分解的非等温动力学方程     

具生物功能的二氧四胺大环配合物的研究──Ⅰ．Cu（Ⅱ），Ni（Ⅱ）配合物的合成和表征

合成了新配体１２－（４’－硝基）－苄基－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮（简称ｎｐｄｔ）及其三个铜（Ⅱ）配合物和一个镍（Ⅱ）配合物，且对它们进行了元素分析，ＩＲ、电导测定、ＥＰＲ和热分析等。对铜（Ⅱ）配合物的空间构型及成键性质进行了讨论。     

Fe(Ⅲ) EDTA 催化分解H2O2反应动力学研究

用比色法研究了Fe(III_EDTA催化分解H2O2反应,在pH=8.2,离子强度I＝0。1,温度T＝288,OK的条件下,反应的动力学方程为－d[H2O2]/dt=k(h2o2][Fe(III)EDTA],速率常数k=30.38dm^3.mol^-1,min^-1,反应的活化能En=43.15kJ.mol^-1,并对反应机理进行了讨论。     

二苯骈四氮杂[14]轮烯金属配合物合成及酰化反应的研究

本文合成了５，１４－二氢－６，８，１５，１７－四甲基二苯骈〔ｂ．ｉ〕〔１，４，８，１１〕四氮杂〔１４〕轮烯金属配合物ＴＭＴＡＡＮｉ（Ⅱ），ＴＭＴＡＡＣｕ（Ⅱ）和ＴＭＴＡＡＶ＝０。这类分子结构中，金属离子Ｍ（Ⅱ）的对位碳原子上可发生亲电取代反应，如酰化反应，获得了十个酰化产物，并通过元素分析，＾１ＨＮＭＲ，ＥＰＲ等方法进行了表征，酰化反应的发生说明了这类金属配合物的类芳香性，并为改善这类大环金属配合     

桥链冠醚卟啉与钴（II）,铜（II）的配位反应

用光度法测定了桥链冠醚卟啉与Ｃｏ＾２＋、Ｃｕ＾２＋配位反应的速率常数、活化能及热力学参数。结果表明：桥链冠醚卟啉与Ｃｏ＾２＋配位反应活化能Ｅａ较大，ΔＨ〉０；而与Ｃｕ＾２＋配位反应Ｅａ较小，且ΔＨ＝０；桥链冠醚钴卟啉的ＥＳＲ谱表明它具有载氧能力。