几种Ag(Ⅰ)盐与二乙烯三胺配合物的合成与特性

研究Ag(Ⅰ)与二乙烯三胺(dien)的几种配合物的合成和结构性质。主要讨论[Ag2(dien)2](ClO4)2合成及晶体结构。并对照其它同类化合物进行讨论。     

钴配合物的合成与晶体结构

由CoCl2 ·6H2 O与KSCN和六次甲基四胺 (HMTA)反应得到超分子化合物 [Co(NCS) 2 ·(H2 O) 2 ·(HMTA) 2 ][Co(NCS) 2 ·(H2 O) 4]·(H2 O) 2 ,并测定了其晶体结构 .该化合物由 [Co(NCS) 2 ·(H2 O) 2 ·(HMTA) 2 ]、[Co(NCS) 2 ·(H2 O) 4]和H2 O三部分组成 ,每一个HMTA配体中仅有一个N原子与Co配位 ,剩余的三个N原子分别与 [Co(NCS) 2 ·(H2 O) 4]中的水及结晶H2 O分子之间形成氢键 .[Co(NCS) 2 ·(H2 O) 2 ·(HMTA) 2 ]和 [Co(NCS) 2 ·(H2 O) 4]之间通过NHO氢键连接成无限延伸的线性长链 ,链与链之间、链与结晶水之间通过不同形式的氢键构成三维结构的超分子     

新方法合成配合物异烟酸钴(Ⅱ)

在水热条件下以吡啶-4-甲醛为反应原料，与高氯酸钴(Ⅱ)反应合成了标题配合物，并通过红外光谱和单晶衍射进行了结构表征．晶体结构分析表明，钴(Ⅱ)离子形成了畸变的八面体结构，2个异烟酸根离子的2个氮原子及2个水分子的2个氧原子分布在赤道平面上，而另外2个水分子的2个氧原子则占据在轴线上．通过分子之间的氢键作用，以及吡啶环之间的π-π堆积作用，配合物形成了三维网络结构．     

苦味酸钆(Ⅲ)配合物的合成与晶体结构

在 p H6.3时合成了苦味酸钆配合物并获得其晶体 ,X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱分析表明该配合物组成为 [Gd( pic) 2 · 6H2 O]( pic)· 6H2 O.晶体属单斜晶系 ,P2 ( 1 ) / n空间群 ,晶胞参数为 :a=0 .763 8( 1 )nm,b=2 .75 0 4( 5 ) nm,c=1 .780 1 ( 3 ) nm,β=99.2 9( 1 )°,V=3 .690 5 ( 1 2 ) nm3,Z=4,Dc=1 .90 4g/ cm3,μ=1 .92 7mm- 1 ,F( 0 0 0 ) =2 1 1 6,R1 =0 .0 2 41 ,w R2 =0 .0 5 3 2 .晶体结构分析表明 :钆与 2个苦味酸根离子和 6个水分子配位形成 9配位的畸变三冠三角棱柱体 ,配合物中还有 1个苦味酸根离子和 6个游离水分子未参加配位     

两个基于β-二酮席夫碱Ag(I)配合物合成及其晶体结构

合成了两个席夫碱配体L₁ (N,N"-双(苯甲酰丙酮)- 1,2-乙二胺)和 L₂(N,N"-双(乙酰丙酮)-1,2-丙二胺),然后将配体 L₁和 L₂ 分别与 AgNO₃ 进行配位反应,得到配合物[Ag₂(L₁)(NO₃)₂]_n(1)和 [Ag₂(L₂)₂(NO₃)₂]_n(2),采用红外光谱、元素分析、热重分析、X-粉末衍射和X-射线晶体衍射对配合物进行了表征。结果表明：配合物 1 系三斜晶系,空间群为 P-1;配合物 2 系单斜晶系,空间群为 P2₁/c. 在配合物 1 中,每个 Ag(Ⅰ) 离子都为扭曲三角双锥的配位模式,分别与配体 L₁ 的 O 原子,另外一个配体 L₁ 的 γ-C 原子,一个 NO_3- 的两个 O 原子,另外一个 NO_3- 的一个 O 原子配位形成二维网状结构。在配合物 2 中,每个Ag(Ⅰ)离子也均为扭曲三角双锥的配位模式,分别与同一配体 L₂ 的两个 γ-C 原子,另外一个配体 L₂ 的 O 原子以及 NO_3- 的两个 O 原子配位形成一维链状结构。     

无水苯甲酸铜(Ⅱ)配合物的合成与结构

本文在非水溶剂中合成了无水苯甲酸铜 ( ) .X-射线粉末衍射表明其晶体结构属单斜晶系 ,空间群为 P2 1 / C,晶胞参数 :a=1.0 96 1nm,b=1.2 2 15 nm,c=2 .0 35 8nm,β=90 .82°,V=0 .2 72 5 nm3 ,Z=4.用日本岛津 IR- 435型红外光谱仪测定其红外吸收光谱 ,并对各吸收带进行分析和归属 ,讨论了羧基与金属离子的配位情况 .     

二咪唑基甲烷配体构筑 Ag( I)配位聚合物的合成与晶体结构

通过溶液扩散合成了一个新颖的基于二咪唑基甲烷配体( BIM)构筑的Ag(I)配位聚合物[Ag (BIM) ClO4] n ,对其进行了元素分析,红外光谱与热重分析表征,并用单晶X射线衍射测定了晶体结构.该配合物属于单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数为a=4.8952(4)樻,b=14.1094(13)樻, c=15.5731(14)樻,α=90°,β=90.458(2)°,γ=90°, V=1075.57(16)樻3, Z=4, Dc =2.195 mg/m 3,μ=2.132 mm-1, F(000)=696,最终R=0.0302,wR=0.0762用于1814个可观测点.晶体结构表明Ag(I)离子同二咪唑基甲烷配体以直线型二齿方式配位形成一维“之”字链的阳离子结构,并通过金属-π键作用和阴离子的桥联作用形成三维的金属有机网格,该化合物十分稳定,热力学分解温度为352℃.     

一种新型Fe(Ⅱ)异烟肼配合物的合成与晶体结构

以异烟肼和硫酸亚铁为原料,在二甲基亚砜(DMSO)溶液中合成了一种新型的Fe(Ⅱ)配合物.该配合物的晶体结构通过单晶体X-射线衍射分析、红外光谱、热重分析进行了表征.晶体属于单斜晶系,P21/c空间群.晶胞参数:a=1.26047(12)nm,b=2.5607(2)nm,c=1.20134(10)nm,β=92.781(5)°,V=3.8730(6)nm3,Z=4,μ(MoKα)=0.932 mm-1,F(000)=1808.0,R1=0.0677,wR2=0.2575[I>2σ(Ⅰ)].每个Fe(Ⅱ)原子分别位于一变形的配位八面体中心.两个Fe(Ⅱ)原子通过两个SO24-桥连,形成双核结构,每个八面体的剩余4个配位点分别与两个异烟肼的端基N原子和羰基O原子配位.     

三核簇合物[Ag3Br2(dppm)3](PF6)·CH2Cl2的合成及其晶体结构

报导了由AgBr,dppm和(tab)PF6[tab=4-(三甲胺)苯硫酚]合成的标题簇合物[Ag3Br2(dppm)3](PF6)·CH2Cl2,并且测定了其晶体结构.该晶体属正交晶系,空间群为Pbca,a=2 8369(9)nm,b=1 8350(6)nm,c=2 8231(9)nm,V=14 696(7)nm3,Z=8.该簇合物阳离子[Ag3Br2(dppm)3] 含一个近似三角双锥构型的Ag3Br2簇核,三个Ag和两个Br分别占据赤道和两极位置,每个dppm配体桥联Ag3三角形骨架的一条边.其中Ag…Ag,Ag-Br和Ag-P平均键长分别为0 3389nm,0 2855nm和0 2459nm.     

三维银配位聚合物晶体结构及性质研究

目的基于多功能配体2,2’-联吡啶-3,3’-二甲酸合成其银的配位聚合物{[Ag4(L)2.(H2O)].3(H2O)}n(1)(其中L=2,2’-联吡啶-3,3’-二甲酸),并对其性质进行研究。方法使用水热法合成该配位聚合物,采用X-射线单晶衍射测定其结构,并对其进行了红外光谱及元素分析。结果结构研究发现配合物1为3D金属有机框架结构,属正交晶系,空间群为Pbcn,a=13.889(4),b=13.470(4),c=13.852(4),α=90°,β=90°,γ=90°。结论配合物的每个不对称结构单元中包含2个晶体学独立的Ag(I)原子,1个配体L,0.5个配位水分子和1.5个游离水分子。每个配体通过桥联了6个不同的Ag(I)原子构筑了一例具有三维框架结构的配位聚合物。     

均苯三甲酸银配合物的水热合成与表征

采用均苯三甲酸配体与AgNO3进行水热配位反应,合成了[Ag4(μ-Hbtc)(μ-H2btc)]n(H3btc=1,3,5-均苯三甲酸)配合物,并通过元素分析、红外分析、热分析、荧光光谱分析以及X射线单晶衍射等手段对其结构、组成与性质进行了表征。X-射线单晶衍射结果表明,配合物属于正交晶系,Fddd空间群,通过不同类型相互作用的Ag-Ag键以及氢键形成具有三维结构的配合物。热重分析表明配合物在394℃开始发生分解。室温固态荧光测试显示,配合物在498nm处具有强的荧光发射。     

芳香族羧酸银(Ⅰ)配合物的合成及其抑制脲酶的研究

合成并表征了4种羧酸银(I)配合物:[Ag2(L1)2(A1)2]2·H2O(1),[Ag2(L2)2(A2)3]·H2O(2),[Ag(A3)2]2(L3)·10H2O(3)和[Ag2(A4)2](L4)·4H2O(4)(HL1=3-吡啶甲酸;HL2=3,5-二硝基苯甲酸;H2L3=对苯二甲酸;H2L4=4,4’-联苯二甲酸;A1=2-氨基吡啶;A2=2-氨基嘧啶;A3=4-氨基吡啶;A4=1,6-己二胺).测定了这4种羧酸银(I)配合物抑制脲酶(urease)的效果.实验结果表明4种羧酸银(I)配合物均具有抑制脲酶的生物活性,其中配合物3的抑制活性最强.研究发现它们抑制脲酶的能力随着羧酸银(I)配合物分子聚合程度的增大而减弱.     

植物病毒病化学防治剂1,7-二(取代苯基)二乙撑三胺的结构改造

以对烟草花叶病毒 TMV具有较好抑制作用的 1, 7-二 (取代苯基 )二乙撑三胺为先导化合物,合成了 4个未见文献报道的新化合物,这些新化合物有一定的抗病毒活性,其中化合物 (2)的活性最高,对烟草花叶病毒的抑制百分率达到 55％ .     

硫脲基螯合树脂的合成及其对Ag(Ⅰ)的吸附性能

经预处理的花生壳颗粒(20～60目)与环氧氯丙烷接枝,引入活泼氯;活泼氯被硫脲取代后,成为硫脲基螯合树脂。最佳工艺条件;(1)合成醚化颗粒,反应时间为4h,反应温度为90℃;(2)取代引入硫脲基,反应温度及时间分别为90℃和2h。在溶液pH=5.4～5.8时,螯合树脂对Ag(I)的吸附容量为100mg/g。     

双核Ag（Ⅰ）-8-（2-嘧啶巯甲基）喹啉配合物的合成与晶体结构（英文）

8-（2-嘧啶巯甲基）喹啉与六氟磷酸银反应生成了一个二重对称的二核银配合物,二（六氟磷酸）化双[8-（2-嘧啶巯甲基）喹啉-二（乙腈）合银]1,[Ag2（C14H11N3S）2（CH3CN）2]（PF6）2。晶体结构为四方晶系,I4（1）/a空间群,a=21.255（6）,b=21.255（6）,c=18.196（11）,α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,C32H28Ag2F12N8P2S2,Mr=1 094.42,V=8 220（6）3,Z=8,Dc=1.769 g.cm-3,F（000）=4 320,μ=1.223 mm-1,R1=0.064 0,wR2=0.218 0。银中心的几何构型为变形的三角锥型,每个AgI中心与来自两个不同配体的一个喹啉氮原子与一个嘧啶氮原子、一个硫原子和一个乙腈分子的氮原子配位。AgI中心的键角范围从89.77（7）°到145.33（7）°,Ag-Ag相互作用存在配合物中。     

三羰基铼(Ⅰ)阳离子与甲硫氨酸配合物的合成及晶体结构

化合物[NEt4]2[ReBr3(CO)3]具有良好的水溶性,在水溶液中以水合三羰基一价铼阳离子[Re(OH2)3(CO)3] 的形式存在,其中三个配位水分子很容易被其他配体取代.本文详细研究了[Re(OH2)3(CO)3] 与甲硫氨酸(methionine)的反应,采用元素分析、红外光谱1、H NMR和X射线单晶衍射对配合物fac-[Re(3η-met)(CO)3]进行了表征.结果表明该晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=1.42073 nm,b=0.79677 nm,c=1.09840 nm,α=90°,β=107.068(1)°,γ=90°,Z=4,V=1.18862(3)nm3,Dc=2.338 g/cm3,F(000)=784,μ=10.403 mm-1,R1=0.019 9,wR2=0.042 6.     

N-烯丙基-N'-(4-萘磺酸钠)硫脲光度法测定微量银

新显色剂N 烯丙基 N' (4 萘磺酸钠)硫脲(ASNTu)与银在氨性介质中能形成稳定的1∶1棕色水溶性配合物,最大吸收波长在380nm,摩尔吸收系数为4.3×104L.mol-1.cm-1;银量在0～12.5μg/25mL范围内服从比尔定律。此法显色稳定,选择性好,操作简单。用于阳极泥和地质样品中银的测定,均获得满意结果。     

[Ag(C_5H_6N_2)_2]·(C_7H_5O_2Cl)·2H_2O的合成和结构

合成出标题配合[Ag(C5H6N2)]·(C7H5O2Cl)·2H2O．配合物经X射线单晶结构分析结果表明,属三斜晶系, 空间群为P-1,a=0．736 8(4),b=0．955 3(6),c=1．5 56 6(9)nm,α=73．301(10),β=76．591(11),γ=75．961(10), V=1．024(10)nm3,Z=2,最终偏差因子R[I>2(I)]a,R1=0．076 6,wR2=0．145 4．