氯化镁电解时液镁阴极析出相过程的研究

在750℃下,研究了MgCl_2-NaCl-KCl三元系熔体电解时液镁阴极析出相过程的机理,即液镁析出的相过程为三维瞬时成核过程,并导出了成核速度及新核生长速度表达式。     

多巴胺的阳极微分脉冲伏安行为和在玻碳电极上反应速度常数的测定

本文采用玻碳电极为工作电极,以阳极微分脉冲伏安法测定多巴胺,研究多巴胺在不同pH和各种介质中的脉冲伏安行为.选择接近人体体液的pH和介质条件,其检出下限可达2.6×10~(-3)M.此法可用于药物类多巴胺含量的直接测定.此外,还以循环伏安法研究了多巴胺的电极反应动力学性质,测定了多巴胺在玻碳电极上的反应速度常数.     

碳糊电极测定亚硝酸根的研究

用线性扫描伏安法、计时电流法和循环伏安法等电化学方法研究了NO_2~-在电极上的电化学行为,初步探讨了NO_2~-在电极上的反应机理,同时选择了最佳的实验条件。实验表明:在0.014mol/L Na_2HPO_4-KH_2PO_4(pH=7.0)的缓冲溶液中,亚硝酸根的氧化峰电位在0.95V,NO_2~-的浓度在4.4×10~(-6)～1.7×10~(-3)mol/L范围内与氧化峰峰高具有良好的线性关系,相关系数为0.9987,检测限为2.2×10~(-6)mol/L。在此情况下,许多离子均不干扰NO_2~-的测定。     

铝从AlCl_3-NaCl-CsCl熔体中析出的电化学研究

应用循环伏安法,计时电流法和计时电位法对铝从AlCl_3-NaCl-CsCl熔体中的析出过程进行了研究。研究表明,在该熔体系中铝的析出为包含三个电子的简单快速反应。从计时电位法测出700℃时氯化铝的扩散系数为5.4±0.3cm~2·s~(-1)。研究同时表明成核与长大过程在初期起着重要作用。     

以电流为线索学习电化学分析法原理的探讨

探讨电化学分析法的基本原理与电流的关系;提出以电流为线索学习电化学分析法的学习方法。     

NaCl-KCl-MgCl_2熔体中镁析出过程的研究

采用循环伏安法,研究了700℃无水和含微量水的等摩尔KCl-NaCl熔体中,Mo,W,Pt及不锈钢电极上镁(Ⅱ)还原过程。由测定的结果推测了其还原机理,探明了水和所用电极材料对镁(Ⅱ)还原的影响,并对各种电极材料在含水体系中的钝化情况进行了比较。     

氯化镁电解阴极过程机理及液镁析出状态的研究

在７００～７５０℃的温度条件下，应用电化学稳态技术和暂态技术，对氯化镁电解镁离子的放电过程和液镁成核过程进行了研究．在此基础上考察了工艺条件对液镁析出状态的影响．研究表明：镁的析出过程是包含两个电子的受扩散过程控制的简单反应；液镁析出的相过程为三维瞬时成核过程．导出了成核速度和核心生长速度表达式．电解质氯化镁浓度、电流密度、电解温度和电极材料均能影响液镁析出状态．     

氯盐溶液中Cu(Ⅱ)离子在拍电极上的阴极还原

本文采用几种电化学研究方法探讨了酸性氯盐水溶液中Cu(Ⅱ)离子在铂电极上阴极还原生成金属铜的反应机理和电极过程动力学规律。在氯离子的摩尔浓度为1.5～4.0的酸性氯盐水溶液中,Cu(Ⅱ)离子主要以CuCl_4~(2-)络合离子形式存在,而CuCl_4~(2-)络合离子离解一个配位氯离子后在铂电极下进行分步放电还原生成金属铜。电极过程表现为扩散传质步骤控制的动力学规律。     

氯盐溶液中Pb(Ⅱ)离子在汞电极上阴极还原的机理

本文采用多种电化学研究方法探讨了酸性氯盐水溶液中Pb(Ⅱ)离子在汞电极上阴极还原的电极过程。酸性氯盐水溶液中Pb(Ⅱ)离子在汞电极上阴极还原的两电荷传递一步完成,电极过程具有扩散传质步骤控制的动力学规律。Pb(Ⅱ)离子在酸性氯盐水溶液中主要以PbCl_3~-和PbCl_4~(2-)络合离子形式存在时,其电极反应表现为PbCl_3~-和PbCl_4~(2-)络合离子直接放电还原。     

氯化物水溶液电积锌的电极过程动力学

本文采用线性电位扫描方法测定氯化物水溶液电积锌的极化曲线,探讨了电极过程的动力学规律。氯化物水溶液电积锌时,阴极发生析锌反应的同时也发生析氢反应。阴极析锌反应过程的动力学规律表现为扩散传质步骤所控制,阴极析氢反应和阳极析氯反应过程表现为电化学反应步骤控制的不可逆电极过程动力学规律。采用Ti/Sn-Sb-Ru-Ti/MnO_2和Ti/Sn-Sb/RuO_2 TiO_2两种DSA,电极催化活性好、阳极节能效果显著。     

光谱电化学法测定偶联催化反应速率常数

推导了用自制比色皿型长光程薄层光谱电化学池测定偶联催化反应速率常数的理论公式，分别采用单电势跃—计时吸收光谱法（ＳＰＳ—ＣＡ）、双电势跃—计时吸收光谱法（ＤＰＳ—ＣＡ）和单电势跃—开路弛豫法（ＳＰＳ—ＯＣＲ—ＣＡ）测量了Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６—抗坏血酸（Ｖｃ）体系的催化反应速率常数，实验结果证实了理论公式及实验方法的合理性。     

用反相液相色谱法测定氯代叔丁烷水解反应速度常数及活化能

用反相液相色谱(RPLC)法测定氯代叔丁烷水解反应混合物中的生成物和反应物各组分含量,可计算反应速度常数和活化能.本法操作简便、快速,重现性好.     

Zn(Ⅱ)/Zn交换反应速度常数的交流阻抗法测定

本文应用交流胆抗法测定Zn(Ⅱ)/Zn体系在微酸性硫酸盐溶液中的交换反应速度常数.根据电荷转移电阻(R_(ct))计算得交换反应速度常数(k)为(3.1±0.5)×10~(-5)ms~(-1).k值与转速无关,表明Zn~(2+)离子从本体溶液向电极表面的扩散不参与界面上的交换速度过程.     

Co(Ⅱ)-NaCl体系在悬汞电极上的还原机理

用恒流计时电位法和循环电位扫描法研究了Co(Ⅱ)-NaCl体系在悬汞电极上的还原动力学,确定了过程存在着前置转化反应,电荷传递为单电子过程.中间价态离子Co(Ⅰ)很不稳定,以岐化反应方式很快分解.前置转化反应的正向速度常数k_1’=2.85dm~3·mol~(-1)·S~(-1),逆向速度常数k’_(-1)=7.15S(-1).过程的动力学参数αn=0.46—0.52,n=1,R_S=1—3×10~(-10)cm·S~(-1).     

铜、锌、镍-二氧化锰(Me-MnO_2)同时电解的研究

本文综述了作者多年来进行的Cu,Zn,Ni-MnO_2同时电解结果,绘制了Cu,Zn,Ni-S-H_2O系和Mn~(2+),Zn~(2+)-CO_2-H_2O系化学位图以及介绍了有关浸出动力学研究.基于推导的pH计算公式,对同时电解的阴阳极过程进行了电化平衡分析.