3Li_2O·2B_2O_3玻璃晶化及相变研究

3Li_2O·2B_2O_3化合物是Rollet等人首先提出的,它是包晶化合物,包晶反应温度在700℃左右.Sastry等人肯定了这个结果.Bouaziz等人发现此化合物在650℃存在一相变,而且在545℃低温分解成2Li_2O·B_2O_3和Li_2O·B_2O_3。 我们用差热分析,多晶X射线衍射等方法对3Li_2O·2B_2O_3玻璃晶化及相变问题进行了研究,从中发现一新相,测定了新相的晶体学参数,对相变过程衍射线的变化规律进行了讨论。     

快离子导体中的铜沉积

利用电子探针技术,我们对铜快离子玻璃CuI—Cu_2O—P_2O_5—B_2O_3中的铜沉积现象及其规律作了研究,并得出了一些有用的结论.实验所用的样品40CuI-30Cu_2O—26P_2O_5-4B_2O_3是深褐色透明的铜快离子玻璃.它是以CuI、Cu_2O、P_2O_5及B_2O_3为原料,按一定摩尔数配比,在玛瑙研钵中分别磨细,然后按一定秩序在电炉中加热(温度保持在760℃45分钟)熔融,倒入不锈钢模具中成型再退火而制得的.由于样品的原料中含有极易氧化的一价     

盐湖溶液热化学——Ⅲ.MgO-B_2O_3-MgCl_2-H_2O体系298.15K时稀释热、热容和相对表观热焓的研究

MgO-B_2O_3-MgCl_2-H_2O体系是青海大柴达木盐湖日晒浓缩卤水体系的典型代表.P_(за)-заде等对MgO-B_2O_3-MgCl_2-H_2O体系在25℃时的热力学平衡相图进行过研究.高世扬等曾研究了该体系在进行蒸发和冷冻析盐、加水稀释过程中硼酸盐行为,以及MgO·1B_2O_3·MgCl_2·H_2O、MgO·2B_2O_3·MgCl_2·H_2O和MgO·3B_2O_3·MgCl_2·H_2O浓盐过饱和溶液不同条件下的结晶动力学.最近,我们对该体系与盐酸作用制取硼酸的反应热效应进行了研究,获得某些有意义的结果.本文将首次报道MgO·nB_2O_3·MgCl_2·H_2O(其中n=1,2,     

Na_2O-V_2O_5-P_2O_5体系的电子磁共振譜

近年来,在探索有机半导体及高分子半导体材料的同时,玻璃半导体也引起了人們极大的重視。Denton等曾測定了V_2O_5—RxOy以及V_2O_5-RxOy-P_2O_5等体系的玻璃半导体的电学性貭。但迄今尚未得到它們的电子磁共振譜,为此,我們研究了Na_2O-V_2O_5-P_2O_5体系的电子磁共振譜。     

3BaO·3B_2O_3·2GeO_2的晶体学参数及热学性质的研究

一、引言 随着激光技术的发展,寻找新型非线性光学材料的研究非常活跃。偏硼酸钡低温相(Ba_3(B_3O_6)_2或BaB_2O_4)便是一种理想的新型紫外非线性光学晶体,但它存在两种多型体。若从熔体生长出高温相单晶转变为低温相的相变过程,晶体严重开裂,无法得到完整的低温相单晶体。因此需要选择合适的助熔剂,以降低晶体的生长温度。作为系统寻找Ba_3(B_3O_6)_2助熔     

三元体系MgB_4O_7-MgSO_4-H_2O 25℃的研究

作为盐湖卤水体系Li~+,Mg~(++)/Cl~-,SO_4~(--),B_4O_7~(--)-H_2O的次级体系,我们曾研究过Li~+/B_4O_7~(--),SO_4~(--)H_2O,Li~+/B_4O_7~(--),SO_4~(--),Cl~-H_2O 25℃时的相关系与溶液的物化性质。本文报道对含镁的三元体系MgB_4O_7-MgSO_4-H_2O 25℃的研究结果。     

NdAl_3(BO_3)_4晶体的生长形态与结构的关系

观察了从BaO-B_2O_3熔剂中生长的NdAl_3(BO_3)_4晶体(简写NAB)的生长形态,首次用Donnay-Harker理论和周期性键链(PBC)理论分析了NAB晶体的生长形态与结构的关系,阐明了习性面易显露的内在原因。用BaO-B_2O_3熔剂生长NAB晶体时,发现随着熔剂中B_2O_3含量增加,NAB晶体由柱     

三元体系Li_2B_4O_7-Li_2SO_4-H_2O25℃相关系和溶液物化性质的研究

我国青藏高原的盐湖多数是富含硼、锂的。在卤水蒸发后期,由于NaGl、KCl几乎全部沉淀析出,卤水的主要成份是锂镁的氯化物、硫酸盐和硼酸盐。根据一些初步研究,在蒸发浓缩过程中卤水中的硼酸盐主要是以四硼酸盐Me_2B_4O_7的形式存在的。因此研究Li~ ,Mg~(2 )/Cl~-,SO_4~(2-),B_4O_7~(2-)-H_2O这一复杂体系的相平衡关系和溶液性质对于认识卤水在蒸发浓缩过程     

γ-Al_2O_3系统的吸附热化学研究——H_2O/γ-Al_2O_3·H_2O吸附体系的热容及相变

测定固体表面上吸附层的有关热力学性质并探讨其结构,这在吸附现象的一些研究中是很有意义的。我们曾用精密自动绝热量热计测定了H_2O/γ-Al_2O_3和H_2O/Silica等吸附体系在200～320K温度范围内的热容,得到了一些颇有意义的结果。为研究γ-Al_2O_3的表面结构和组成对吸附层的影响,我们又测定了H_2O/γ-Al_2O_3·H_2O吸附体系在180～320 K范围内的热容,并对结果进行了讨论。     

自天然卤水获得硼酸盐的初步研究

利用不同组份水盐溶液进行人工合成曾获得了多种硼酸盐。然而在天然含硼卤水的蒸发实验过程中,至今未发现硼酸盐。Valyashko曾将苏联印迭尔湖的共结饱和卤水(含B_2O_3为1.2％)放置四年,获得了“共结硼酸盐”(MgO·B_2O_3·xH_2O)。     

Al_2O_3和NaF熔盐的相互作用

Al~(3+),Na~+|F~-,O~(2-)互易盐系的研究对铝电解原理的了解有重大意义,但对Al_2O_3-NaF截面并未认真研究.有苏联文献报道,在1200～1300℃以下Al_2O_3在NaF 熔盐中溶解度极小,而Ratkje 为论证冰晶石-氧化铝熔体结构,在含冰晶石仅百分之几的NaF 熔体中加入Na_2CO_3,然后测其冰点下降.这实际上是认为Al_2O_3在NaF 中有显著溶解度.为了澄清这方面的矛盾,我们对Al_2O_3-NaF 系进行了实验研究.将分析纯的NaF 和α-Al_2O_3置     

Sm_2O_3-BeO、Ho_2O_3-BeO和Y_2O_3-BeO体系的相平衡研究

采用淬火法和固相反应法,并结合显微镜和X射线多晶分析,研究了Sm_2O_3-BeO、Ho_2O_3BeO和Y_2O_3-BeO体系的相平衡关系,并作出相图(图1)。试料制备和实验方法见文献[1、2],原料纯度见表1。     

在磷硅酸盐玻璃中八面体配位的硅:K边X射线吸收光谱研究

众所周知,在高压条件下,硅酸盐矿物和玻璃中的硅可以形成八面体配位,但在通常的低压硅酸盐玻璃中,硅为四面体配位,因为玻璃中硅的八面体配位会迫使形成周期性结构,破坏玻璃的非晶态。目前几乎没有文献报道在低压硅酸盐玻璃中存在八面体配位的硅。很久以来,人们一直对于含磷的硅酸盐玻璃和熔体有很大兴趣,因为一方面含磷的硅酸盐玻璃是很有前景的光导纤维材料,另一方面,在地球化学上P_2O_5加入到岩浆体系中,会导致液相不混溶,降低岩浆的液相线温度和粘度,影响元素在固相-液相和液相-液相之间的分配,尽管有报道证明在钠的磷硅酸盐玻璃中存在八面体配位的硅,但此结果仍有一定的争议。本文采用同步辐射的硅K边X射线吸收光谱研究了硅在SiO_2-P_2O_5和Na_2O-SiO_2-P_2O_5体系的磷硅酸盐玻璃中的结构与配位,以及硅的配位几何随玻璃中P_2O_5含量的变化。     

Nd_2O_3-BaO-CuO体系的相关系与晶体结构

高温氧化物超导体中相关系是研究材料组成、结构与性能之间的关系所必不可少的。因此,人们已经对Ln_2O_3-BaO-CuO(Ln=Y,La,Gd,Ho)体系的相关系进行了研究。本文在Nd_2O_3-BaO-CuO三元系富Cu区部分的相关系之后,对此三元系做了进一步的研究,并对有关的Nd_2O_3-CuO二元系相图和有关化合物的晶体结构进行了测定。     

H_2O/γ-Al_2O_3体系的热化学研究——大孔γ-Al_2O_3吸附水后的热容及其中吸附水的相变

在测定H_2O/γ-Al_2O_3、H_2O/γ-Al_2O_3·H_2O和H_2O/SiO_2等吸附体系200—300K下热容的基础上,为了进一步考察固体表面孔结构对吸附水性质的影响,我们又测定了由大孔氧化铝组成的H_2O/γ-Al_2O_3(大孔)吸附体系在该温度范围内的热容,并进行了讨论。     

稳定在催化剂SiO_2-Al_2O_3表面上的芳胺自由基的电子磁共振譜

SiO_2-Al_2O_3作为裂化催化剂广泛地用于石油工业过程中,晚近对其表面酸性中心的結构及其催化活性和催化机理的問題曾有过不少探討,但用电子磁共振方法研究Si_O2-Al_2O_3表面酸性中心的結构类型还只是开始。Rooney等由芳香族碳氫化合物如蒽、芘等吸附在SiO_2-Al_2O_3表面上会产生正离子自由基的事实,推断SiO_2-Al_2O_3表面上存在有Lewis酸性中心。我們考虑到Lewis酸性中心是受电子性的和联苯胺及其衍生物——邻甲     

包钴型γ-Fe_2O_3磁粉矫顽力的研究

包钴型γ-Fe_2O_3磁粉是近年来发展起来的新型磁记录材料,分为包钴γ-Fe_2O_3(简记为Co-γ-Fe_2O_3)和包钴包亚铁γ-Fe_2O_3(简记为CoFe-γ-Fe_2O_3)两种。它们的矫顽力可比原γ-Fe_2O_3磁粉提高8000—32000(A/m)左右。剩磁和矫顽力随温度及时间的变化小。目前已广泛地应用于高密度录音、录象磁带和磁盘等方面,具有重要的实用意义,受到人们的重视。然而迄今为止,关于包钻型γ-Fe_2O_3磁粉矫顽力增大的机制还不够清楚。为此,我们进行了包钴型γ-Fe_2O_3磁粉的实验和理论研究,探讨分析了Co-γ-Fe_2O_3磁粉和CoFe-γ-Fe_2O_3     

BaO-B_2O_3-NdAl_3(BO_3)_4赝三元系统析晶关系和粘度

NAB[NdAl_3(BO_3)_4]晶体是制作长距离单模光纤通信的激光光源的一种有前途的材料。这种晶体是用熔剂法生长的。据文献报道,一般认为K_2Mo_3O_(10)和BaO-B_2O_3熔剂较好。对于K_2Mo_3O_(10)熔剂作了很多研究,但对BaO-B_2O_3熔剂研究甚少。BaO-B_2O_3熔剂有着钡离子不像钼离子易进入晶体,挥发性低,毒性小和对铂坩埚的腐蚀性小等优点。本工作从BaO-B_2O_3-NAB赝三元系统析晶关系、粘度等方面进行了研究。首次测定了在1120—900℃范围内慢速降温(2℃/h)的BaO-B_2O_3-NAB赝三元系折晶关系,找     

V_2O_5体系催化剂的电子磁共振谱

以V_2O_5为基础的催化剂广泛用于碳氫化合物的氧化反应中。为了改进它的选择性和催化活性,往往于其中掺入其它氧化物。不少工作者从不同角度探討了这些体系的电子結构及其物理化学性貭,如И.И.約飞等用X射线衍射方法研究了V_2O_5—MoO_3体系的物相;В.Б.卡贊斯基等測得了V_2O_5—MoO_3体系的电子磁共振譜,发現当MoO_3含     

光助电解水制氢中多晶α-Fe_2O_3半导体光电极的研究

在太阳能光助电解水制氢的研究中使用n-Fe_2O_3光阳极(能带间隙E_s=2.2eV),较nTiO_2(E_s=3.0eV)可以吸收转换更多光能,稳定性同样好,但来源丰富。在多晶α-Fe_2O_3光电极的研究中,曾用Fe(C_5H_7O_2)_3化学蒸气沉积(CVD)法,铁片热氧化法和纯α-Fe_2O_3粉末压片烧结等方法制备。Fe(C_5H_7O_2)_3CVD法所得电极工作光谱的长波限为