苯甲醛的超声间接电合成

在Mn(Ⅱ)在铅电极上超声电氧化机理研究的基础上，初步进行了苯甲醛超声间接电氧化合成，发现在相同的氧化时间内电解Mn(Ⅱ)时，经超声氧化较未经超声时Mn(Ⅱ)的转化率有所提高，利用Mn(Ⅲ)合成苯甲醛时，施加超声明显地缩短了合成反应时间，同时产率有所提高。     

苯甲醛缩氨基硫脲Cu(I)、Zn(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

用电化学金属阳极氧化法在非水溶剂中合成了苯甲醛缩氨基硫脲（ＨＬ）与Ｃｕ（Ｉ）、Ｚｎ（Ⅱ）配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁矩、摩尔电导等对配合物进行了表征。     

2,4-二氯苯甲醛缩氨基硫脲与Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

本文在以2，4-二氯苯甲醛缩氨基硫脉为配体的非水溶剂中，用Sn、Pb金属做阳极，首次用电化学金属阳极氧化法合成了2．4-二氯氯苯甲醛氨基硫脲与Sn（Ⅱ），Pb（Ⅱ）的配合物．通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导对配合物进行了表征。     

超声电解氧化Mn(Ⅱ)电流效率的研究

以金属铅作为阴、阳极,超声电解氧化Mn(Ⅱ)成Mn(Ⅲ),比较了超声电解与搅拌电解时的电流效率,得出了超声电解氧化Mn(Ⅱ)的最优化的条件:0.4mol/L MnSO4、7mol/L H2SO4的溶液中,电流密度为80mA/cm2,在 3.5V进行电解.     

Mn（Ⅲ）／Mn（Ⅱ）体系电极的研制

研制出一种适合Mn(Ⅲ）／Mn(Ⅱ）体系的铅三元合金电极，其中w(铅）＝98．5％，w（银）＝0．5％，w(锑）＝1．0％，电解收率达73％，并与铂等电极进行了比较。     

Mn（Ⅱ）配位超分子的合成、晶体结构和光电性能

采用水热合成方法,得到了1种Mn（Ⅱ）的配位超分子[Mn（phen）2（H2O）2].（ssal）.4H2O（H2ssal=磺基水杨酸,phen=邻菲啰啉）.通过单晶X射线衍射分析,可确定该配位超分子的分子结构和晶体结构.结构分析表明,该配位超分子属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=1.007 32（14）nm,b=1.225 49（17）nm,c=1.393 87（19）nm;α=97.005（2）°,β=101.404（2）°,γ=98.866（2）°,V=1.645 8（4）nm3.在分子中,中心Mn（Ⅱ）离子是六配位,配位模型式为：MnN4O2,形成了畸变的八面体构型.分子间由氢键将其连接成具有2D结构的超分子.采用表面光电压光谱（SPS）技术,研究了该配位超分子的表面光伏性能.结果显示,该配位超分子在300～600nm范围内呈现出正的光伏响应,表明它具有一定的光电转化能力.将该配位超分子的SPS谱与它们的UV-Vis吸收光谱进行了对比分析和指认,发现两者具有密切的关联.同时对配合物的UV-Vis和IR光谱进行了分析指认.     

利用阻抑反应测定Mn(Ⅱ)的研究

实验证明在ｐＨ１．０的ＨＣｌ－ＫＣｌ酸性介质中Ｍｎ（Ⅱ）阻抑Ｆｅ（Ⅲ）催化ＮａＩＯ４氧化甲苯胺蓝（ＴｏｌｕｉｄｉｎｅｂｌｕｅＣ１５Ｈ１６ＣＩＮ３Ｓ）褪色反应是一个新的阻抑反应体系,其阻抑作用和催化反应的速率差与Ｍｎ（Ⅱ）含量有线性关系。速率差通过体系在６２２ｎｍ波长处吸光度值的变化求得,从而建立了利用阻抑反应测定Ｍｎ（Ⅱ）的新方法。该方法用于井水和自来水中Ｍｎ（Ⅱ）测定,获得满意结果。     

槽外式在线超声间接电合成苯甲醛/对甲基苯甲醛的工艺改进

针对传统槽外式间接电合成方法反应体积过大、效率比较低的缺陷,实验采用在线超声非均相电解和高浓度氧化液逐滴加入法,对原有槽外式间接电合成苯甲醛类化合物的工艺进行了改进。改进后的工艺不仅使Mn(Ⅱ)的转化率达到96.73%,电流效率为85.01%,而且制得的较高浓度Mn(Ⅲ)氧化液无需稀释可直接使用,有效缩小了反应液的体积,比原有工艺至少降低了200%以上,且有机原料用量也减少了50%.这大大节省了反应所用的原料和设备空间,也在一定程度上提高了反应效率和产品收率,从而解决了由此引发的反应液体积过大所带来的反应效率低下的问题。本工艺制备苯甲醛和对甲基苯甲醛的收率分别为77.14%和92.52%.     

在线电生Mn（III）流动注射电化学发光法测定利血平

设计了一种用于流通体系电解池，将恒电流电解法与流动注射技术相结合，在线定量产生不稳定化学发光试剂Mn(III)，使其浓度和反应进度得以在线控制，并基于Mn(III)能够氧化利血平产生化学发光，建立了电生Mn(III)化学发光法测定利血平的新方法，其线性范围为1.0*10^-7-1.0*10^-4g/mL，相对标准偏差为2．3％（c=5.0*10^-6g/mL,n=11)，该方法可用于针剂中利血平含量的测定。     

用硫酸锰电生煤质微粒MnO2氧化甲苯

采用Ｐｂ－ＰｂＯ２阳极，常温电解酸性Ｍｎ（Ⅱ）电解液，电生煤质微粒ＭｎＯ２氧化甲苯为苯甲醛，探讨了电生煤质微粒ＭｎＯ２的制备条件，在较佳条件下电流效率〉９０％。该电生煤质氧化甲苯为苯甲醛的选择性好，一次转化率可达５２％。还原后的Ｍｎ（Ⅱ）返回电解槽，电解再生微粒ＭｎＯ２，可循环使用再次氧化甲苯，本文法具有较好的发展前景。     

Electrooxidation of Mn(Ⅱ) on Pb-Sb-As Electrode in Sulfuric Acid

The electrooxidation of Mn(Ⅱ) on Pb-Sb-As alloy electrode in sulfuric acid has been investigated.In order to make the two steps of indirect electrosynthesis of benzaldehyde carried out in the same sulfuric acid concentration and also obtain high current efficiency of Mn(Ⅱ) to Mn(Ⅲ) and high yield of Mn(Ⅲ) oxidizing toluene to benzaldehyde in the mean time,the electrooxidation of Mn(Ⅱ) in 60% H2SO4 has been studied.Experimental results show that high current efficiency of Mn(Ⅲ) (about 75%) is obtained in 60%H2SO4 at 60℃.The reason affecting the current efficiency of Mn(Ⅲ) is discussed,and it is the coordination of sulfuric acid concentration and electrolytic temperature.The law is found that it is suitable for electrolysis at low temperature when sulfuric acid concentration is low and at high temperature when sulfuric acid concentration is high.     

Mn2+在Ti/SnO2+SbOx/PbO2电极上的电氧化研究

比较了Ｔｉ／ＳｎＯ２＋Ｓｂｘ／ＰｂＯ２电极与Ｔｉ／ＰｂＯ２电极在电解Ｍｎ＾２＋体系中的析氧极化曲线、Ｍｎ＾２＋的氧化极化曲线和电极寿命,发现加入中间层后的Ｔｉ／ＳｉＯ２＋ＳｂＯｘ／ＰｂＯ２电极对Ｍｎ＾２＋的电氧化有更好的催化活性和较长的使用寿命。用正交实验法探讨影响Ｍｎ＾２＋→Ｍｅ＾３＋＋ｅ电极过程的因素,找出以Ｔｉ／ＳｂＯｘ／ＰｂＯ２电极为阳极用无隔膜电解槽电解Ｍｎ＾２＋的最佳工艺条件,在此条件     

Mn(OH)2空气氧化反应研究

研究了在碱条件下,用ＭｎＣｌ２,ＭｎＳＯ４,Ｍｎ（ＮＯ３）２溶液生成的Ｍｎ（ＯＨ）２的空气氧化反应。Ｘ－射线衍射测定结果表明,氧化产物为Ｍｎ３Ｏ４。用电势－ｐＨ图对反应结果做了分析,测定并分析了Ｍｎ（ＯＨ）２空气氧化过程中ｐＨ值随时间的变化特征。     

Effect of Mn cluster on the formation of superoxide radicals in photoinhibition of photosystem Ⅱ

To further realize the action of superoxide radicals (O₂^{− .}) in photoinhibition of photosystem Ⅱ (PSⅡ), we employed 5,5-dimethyl-1-pyrroline-N-oxide (DMPO) as a spin trap, associated with EPR spectroscopy, to study the effect of illumination time on O₂^{− .} formation during high light photoinhibition in PSⅡ membranes and Mn-depleted PSⅡ membranes. Results indicated that the removal of Mn cluster from PS
membranes has a strong influence on the dynamics of superoxide formation. The relative mechanism was also discussed. These novel findings may further promote the studies of the structure and function of PSⅡ and the mechanism of photoinhibition.     

水溶性SalenMn(Ⅱ)的合成及其对氨基酸的分子识别研究

本文合成并表征了手性席夫碱配体(Salen H2)及其水溶性的锰配合物[Salen Mn(Ⅱ)].用紫外-可见光谱滴定技术测定了主体Salen Mn(Ⅱ)与客体氨基酸(苯丙氨酸和苏氨酸)对映异构体分子间进行识别作用的缔合常数.结果表明:SalenMn(Ⅱ)与系列客体氨基酸作用的配位比均为1∶2,主客体反应均为放热、熵减...     

Crystal structure and surface photo-electric property of Mn（Ⅱ） coordination supramolecules

Two Mn（Ⅱ） coordination supramolecules, [Mn2（C8HTO2）4（phen）2（p-H20）] （1） and [Mn2（btec）（phen）2（H2O）6]·2H2O （2） （phen=1,10-phenanthroline, H4btec=1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid）, were synthesized by hydrothermal method. The crystal structures of the complexes were determined by X-ray single crystal diffraction. The result indicates that （1） and （2） are both binuclear Mn（Ⅱ） complexes. The existence of hydrogen bonds makes the binuclear complexes become further connected to coordination supramolecules, which possess 1D and 3D infinite structures respectively. The complexes were identified by IR, UV-Vis, surface photovoltage spectrum （SPS） and field-induced surface photovoltage spectrum （FISPS）. The results of SPS for the complexes indicate that they both exhibit positive surface photovoltage response bands in the range of 300-600 nm. The SPS phase spectrum and FISPS of complexes indicate that they show certain p-type semiconductor characteristic. However, the intensity, position and number of the SPV response bands are different obviously. The difference of the SPV response bands is mainly attributed to the different structures of the complexes and the different coordination environment of Mn（ll） in the two complexes. This paper discusses the action of hydrogen bonds in the construction of the supramolecule and the change on the surface photovoltage of complex in different coordination environment.     

NaCl?CaCl2熔盐回收废旧锰酸锂电池中金属锰的电化学方法

750°C条件下NaCl?CaCl₂熔融盐中直接电解还原LiMn₂O₄回收金属锰为废旧锂离子电池的回收提供了新的思路。采用电化学手段研究LiMn₂O₄在涂覆电极表面的还原过程，结果显示，锰酸锂的还原过程是分步进行的，还原过程为Mn(IV) → Mn(III) → Mn(II) → Mn；在电脱氧12 h条件下，0.5?3 V的产物为CaMn₂O₄、MnO、(MnO)_x(CaO)_1?x、Mn，电解电压达到电压在2.6 V时单质锰出现，增加电压可促进锰的脱氧进程。电脱氧随着三相界面的推进由外向芯部逐渐进行，当电压较大时会加快还原反应的动力学过程，并产生两个阶段的三相界面。     

ZnS：Mn/PVP膜的合成及表征

采用聚乙烯吡咯烷酮（PVP）作为分散剂,乙醇和水作为溶剂,合成ZnS：Mn/PVP溶液,主要研究了ZnS：Mn/PVP溶液合成时,加热或不加热分别对膜的光致发光谱所产生的影响。实验结果表明,加热有助于Mn2＋在硫化锌基质中的掺杂。荧光光谱的发射峰在600nm附近,为锰的4T1→A61的跃迁发射峰,Mn2＋在ZnS中为分立发光中心。通过XRD测试发现,ZnS：Mn为立方晶型结构,平均尺寸10nm。通过荧光照片更直观地看到了ZnS：Mn/PVP的发光颜色,这种材料在光电材料方面有巨大的应用价值。     

碳、锰含量对低碳(锰)钢过冷奥氏体形变过程中铁素体形核率的影响

研究了碳、锰含量对低碳(锰)钢形变强化铁素体晶粒数目变化的影响.结果表明,形变使低碳(锰)钢过冷奥氏体内部形核位置增加,铁素体形核率显著提高,晶粒大大细化.碳、锰含量提高有利于钢中过冷奥氏体累积变形的增加,形变强化相变晶粒细化能力增强,而碳的促进作用尤为显著.