镉-吡啶络合物

镉-吡啶络合物在水溶液中的稳定性,已有不少学者进行过研究(表1)。总观上述研究,分歧较大,我们认为有下面三个缺点:第一,有些作者所用配位体浓度不够大;第二,有些作者采用KNO_3作支持电解质,不如用NaClO_4好;第三,实验方法和结果处理不够理想和精确。鉴于上述情况,我们用极谱法重新研究了这一体系。首先按文献[8]所述方法验证了(0.1M Py,0.1M NaClO_4,5×10~(-4)M Cd~(++))体系在滴汞电极上的还原作用为可逆。然后,采用陈光宪等提出的改进方法进行实验并处理数据。在μ=0.1(0.1MNaClO_4),温度分别为 18±0.05℃、25±0.05℃、     

硫氰酸镉络合物的极谱研究

早在1935年Heyrovsky和Hkovic就指出用極譜法来研究溶液中的絡离子平衡的可能性。1941年Lingane详細討論了从極譜半波电势求絡离子的稳定常数的方法。但在1950年以前的文献中,一般并不考虑溶液中实际存在着各級絡离子,而假定只有一种络离子。1951年DeFord和Hume除去这一假定,讨论了从極譜半波电势求络离子的逐级稳定常数的方     

应用静水电极计时电位法研究络合物的界面迁移机理

在油/水界面电分析化学中,对于有机相中中性载体所加速的水相中某些阳离子的迁移的研究,是目前最活跃的领域。对于不同的中性载体所加速的离子迁移,到底络合物是在那一相中形成,已提出了不同的观点。有人认为是CE机理,即中性载体首先由有机相迁移至水相,与金属离子形成络合物,然后再迁移至有机相中;有人则持相反的观点,即认为是EC机理,即金属离子首先由水相迁移至有机相,然后再与中性载体形成络合物。本文讨论用静水电极(SWE)恒流计时电位法判断迁移过程是何种机理的方法,并用几种迁移体系对所推导的公式进行验证。     

新型乙酰基胺基吡啶铁络合物/MAO催化乙烯聚合

合成并表征了两种新型的乙酰基胺基吡啶Fe(Ⅱ)络合物1, 2. 考察了铁络合物1, 2/MAO催化乙烯聚合的反应行为, 并与络合物3, 4/MAO催化乙烯聚合的行为进行了对比. 研究结果表明,新型的乙酰基胺基吡啶Fe(Ⅱ)络合物/MAO催化乙烯聚合具有催化活性高、聚合产物的分子量呈双峰分布的特点.     

氯化镁和乙酸乙酯络合物的晶体结构

七十年代以来聚烯烃采用第二代Ziegler-Natta催化剂,将活性组份分散在载体上,大大提高了活性和等规度。Krisle发现当以MgCl_2为载体时,TiCl_4和PhCOOEt总是与MgCl_2结合,彼此不配位成键。所以研究酯和MgCl_2的作用是一项基本的研究。至今在这方面的工作,报道甚少。为此我们制备了MgCl_2和酯的络合物,并测定了它的晶体结构。     

硅胶负载三联吡啶铂(Ⅱ)络合物为敏化剂光敏氧化环戊二烯

选择性氧化烯烃分子是具有挑战性的研究课题．在众多的氧化剂分子中，分子氧吸引着化学家的目光．然而，基态的分子氧与大部分烯烃分子白旋禁阻，极大地限制着它的应用．光敏氧化反应能够有效克服这一瓶颈问题．相对于很多热化学反应，光敏氧化反应中光和氧作为“纯洁试剂”参与反应，不仅减少了环境污染，而且反应在室温下进行，避免了高温下副反应的发生，提高了反应的选择性．     

TiCl_4和PhCOOEt络合物的晶体结构

近年来探索有效的给电子体,以提高聚丙烯催化剂的活性及定向能力,是相当活跃的研究领域,国内外在这方面进行了大量的研究。对于高效的第二代聚丙烯催化剂,给电子体的作用显得尤为重要。酯类是一种较好的给电子体。虽然对TiCl_4和酯络合物的研究早在Ziegler-Natta催化剂问世前就有所报道,但其晶体结构只在不久前才有个别测定。而直接有工业意义的TiCL_4和PhCOOEt络合物的晶体结构至今尚未测定。为此我们制得两种络合物TiCl_4·L及TiCl_4·2L(L=PhCOOEt),并测定了它们的晶体结构。     

氨基C酸偶氮氯膦-溴化十六烷基吡啶与稀土元素三元络合物的显色反应研究

胶束增溶分光光度法由于在提高灵敏度方面很有成效,所以近年来发展很快。 在稀土胶溶络合物中,迄今使用的螯合剂大多是三苯甲烷染料,这类体系,一般灵敏度都比较高,但由于显色酸度较低,所以选择性受到一定限制。     

某些含二元羧酸根的铂络合物的合成和研究

已知某些过渡金属络合物有显著抑制肿瘤细胞分裂的能力,其中以顺-[Pt(NH_3)_2Cl_2]为最强,它对人体生殖泌尿系统癌和头颈部恶性     

铂络合物抗瘤作用的研究

铂络合物的抗肿瘤作用近年来很受注意,顺氯氨铂(Cis-Dichloro-diamino-Platinum,DDP)巳在临床应用.我所及其他单位进行了国产顺氯氨铂的抗肿瘤作用及药理研究,该药经国内临床试用后,已于1976年底在广东省佛山市鉴定投产.近来,国外注意力集中于二价铂,而对四价铂络合物研究不多,并认为四价铂要还原形成活性二价铂络合物而起作用.最近Tobe发现某些二羟基四价铂络合物具有较高水溶性和抗瘤活性,引起了普遍的重视.     

载体型催化剂络合物的光声光谱法和热分析研究

一、引言 齐格勒-纳塔载体型催化剂的出现使聚烯烃树脂生产获得重大突破,因此对这类催化剂(TiCl_4/MgCl_2/D,其中D为给电子体,MgCl_2为载体)的结构研究也引起重视,我们以醋酸乙酯(EA)为给电子体合成了TiMgCl_6(EA)_4作为催化剂模型(即TiCl_4/MgCl_2/D),同时为研究其结构还合成了MgCl_2·2EA、(TiCl_4·EA)_2等络合物,本文利用光声光谱法可以不用制单晶,压片等处理且仅需少量原样进行测量的优点作了上述络合物的光声光谱图,同时做了热分析,对得到的信息与过去已进行的红外光谱、X射线光电子能谱、晶体结构相关联,则可推广应用于这类载体催化剂的表面结构分析。     

FeN_2和HFeN_2络合物的电子结构

固氮研究工作的深入引起人们对分子氮活化的强烈兴趣。近几年来,国内外许多作者采用不同方法对分子氮络合物进行了量子化学计算,取得不少进展。我们在Fe-H电子结构计算的基础上,采用电荷、构型自洽的半经验推广休克尔方法对FeN_2和HFeN_2络合物进     

稀土离子钆与人血清白蛋白和柠檬酸三元络合物的研究

在溶液中,顺磁离子引起的质子弛豫速率增加已应用于研究顺磁离子,蛋白质和原生质配体的三元络合物。哺乳动物的血浆白蛋白既能结合很多有机分子,运转游离的脂肪酸,又是金属离子可逆的螯合剂。稀土离子钆(Ⅲ)与白蛋白二元络合物的研究已有报道,稀土钆(Ⅲ)与白蛋白和柠檬酸三元络合物的研究还未见报道。在血浆中除白蛋白外,还有很多的原生质配体,Jackson等人已经阐明三元络合物比二元络合物更具有重要的生物学功能。本文应用核磁共振弛豫时间法研究了稀土钆(Ⅲ)、白蛋白和柠檬酸的三元络合物。     

测络合物离解常数的核磁共振方法研究

目前NMR手段已广泛应用于研究金属离子络合物的络合平衡.根据金属离子或配体的NMR参数随浓度的变化,来测得络合物的离解常数.络合平衡过程是一种动态平衡过程,如果这种过程相对于NMR时间标度是慢交换过程,就可以直接从NMR谱的积分强度计算出络合平衡常数.遗憾的是,绝大多数络合平衡的动态过程都是快交换过程,这就给NMR方法测定络合平衡常数带来一些困难.     

氯磺丙脲与稀土络合物的研究

氯磺丙脲(N-对氯苯磺酰-N′-丙基脲)是降血糖药物,它的稀土络合物文献还未有过报道。目前有资料介绍稀土化合物有治疗糖尿病作用,因而合成它们之间的化合物是有意义的。本文制备了15种氯磺丙脲与稀土的固态络合物,对它们进行组成分析,测定其理化性质、红外光谱、紫外及可见光谱、核磁共振谱,并对它们的热稳定性进行了讨论。     

锌-卟啉络合物的伏安法研究

研究水溶性卟啉(TMPyP)和金属卟啉的电化学行为有化学和生物学的重要意义,例如某些金属卟啉是光合作用中的氧化一还原催化剂。我们在水溶液中使金属离子直接与卟啉形成络合物,并用单扫伏安法观测其电化学性能,便可以灵敏、简捷地得到金属离子包括稀土离子在植物体内有关生理功能的一些电化学信息。李国刚等报道了Zn-TPPS络合物的电化学性质。本文报道TMPyP和Zn-TMPyP的伏安行为。     

电子顺磁共振对醌类在铜(Ⅱ)-吡啶络合物体系的电子转移考察

一、引言铜(Ⅱ)—呲啶体系是一种优良的氧化催化剂,特别是催化氧化偶联反应更引起人们的注意。氧化偶联的结果可以生成碳—碳键、氮—氮键和碳—氧键的偶联产品。这些反应机理最新的观点认为是铜(Ⅱ)—铜(Ⅰ)这对氧化-还原偶通过其配位体的作用,从反应物接受一     

钒络合物的水、醇溶液光还原氮和放氢反应的研究

还原氮反应和放氢反应是固氮酶及其模拟体系的属性。一些低氧化态的过渡金属络合物也能与氮分子形成稳定的或不稳定的双氮基络合物,个别的已能够还原质子化变成肼和氨。光激发过渡金属双氮基络合物中的金属离子的d电子向配位的双氮基的反键π轨道的dπ     

分子氮络合物的振动频率和键的稳定性

分子氮络合物的N≡N键伸缩振动频率出现在2,200—1,850cm~(-1)之间,与自由N_2分子的v_N_2为2,331cm~(-1)比较,大约减少了100—500cm~(-1)。这说明络合后,N≡N键削弱了,M—N_2键(M指过渡金属)增强了。稳     

吡啶溶胀煤的核磁共振成象研究

<正>核磁共振成象是近20年来出现的一种新的核磁共振技术。自从1973年Lauterbur发表第一篇核磁共振成象(NMRI)论文以来,这一技术发展很快,已得到广泛的应用。近几年,核磁共振成象技术也开始应用于煤结构的研究中。然而,由于煤是一种非常复杂的天然有机物质,同时在固体煤中质子间存在有强的自旋偶极-偶极相互作用能使T₂值变小,并且导致谱线增宽,因此限制了成象的分辨率。目前有关煤的核磁共振成象的文献报道的很少。Dieckman等人通过使用多脉冲质子去偶技术和投影重建核磁共振成象方法,获得了几个干燥煤样的二维核磁共振图象,并区分了他们的基本微观结构。空间分辨率约为200μm。我们用吡啶饱和蒸气处理了抚顺西露天长焰煤和老虎台气煤等几种煤,通过质子密度成象,观察了进入煤样中的溶剂的分布情况,并获得了一些有关煤结构的信息。