螺［5．5］十一烷┐3┐酮的合成

研究了螺［５．５］十一烷－３－酮新的合成路线，即环己酮１经环氧化生成１－氧杂螺［２．５］辛烷２；２再与路易斯酸作用发生氢重排生成甲酰环己酮３；３与甲基乙烯酮在酸的催化下经迈克尔加成反应得到１－螺［５．５］十一烯－３－酮４；最后经加氢生成目的产物螺［５．５］十一烷－３－酮５，总收率为２８．９％，反应步骤少、操作简单     

低价钛试剂引起的酮与腈的还原偶联反应

在低价钛（ＴｉＣｌ４－Ｚｎ）试剂作用下，腈与二芳酮发生分子间交叉还原偶联反应生成酮，而腈与１，３－二酮反应生成取代吡咯。     

应用芳基锂合成查尔酮

苯基锂、2—甲氧基苯基锂和 2 ,4—二甲氧苯基锂分别与肉桂酸反应以 75 % ,6 5 % ,5 0 %的收率生成相应的查尔酮 ;2 ,6—二甲氧基苯基锂与肉桂酸不发生反应 ,但能与肉桂酸甲酯反应生成 2′,6′—二甲氧基查尔酮 ;类似的还制得了 2′,4′,6′—三甲氧基查尔酮和 2′,4′,4,6′—四甲氧基查尔酮。 2 ,4—二甲氧基苯基锂和 2 ,4,6—三甲氧基苯基锂也能与 γ—丁酸内酯反应分别生成 γ—羟丙基— (2 ,4—二甲氧基苯基 )酮和 γ—羟丙基— (2 ,4,6—三甲氧基苯基 )酮。没有发现三级醇生成     

黄烷酮烯醇硅醚的合成及其与氧化银反应

应用Me_2NSiMe_3为试剂合成了4个黄烷酮烯醇硅醚,收率很高。黄烷酮烯醇硅醚用氧化银氧化主要发生脱氢反应,生成黄酮,同时有少量3,3″-偶联反应产物双黄酮生成。     

在活性银粉存在下2—溴芳乙酮与酚的反应

在活性银粉和碘化钾作用下,2-溴芳乙酮与一元或二元酚反应生成相应的单醚酮或双醚酮。当与邻苯二酚反应,只得到半缩酮。     

聚(异氰脲酸酯-噁唑烷酮)改性硬质聚氨酯泡沫的反应机理及其耐热性能研究

用一步法制备出聚异氰脲酸酯-噁唑烷酮改性硬质聚氨酯泡沫（PISOX-RPUF），使用FT-IR对反应历程进行定性与半定量研究，并运用DMA、TG表征了PISOX-RPUF的耐高温性能。结果表明，在一定的条件下，体系首先生成氨基甲酸酯与异氰脲酸酯六元环（IS）结构，然后它们再分别与环氧树脂反应生成噁唑烷酮（OX）结构；泡沫中IS环与OX环结构的引入，显著提高了PISOX-RPUF的玻璃化转变温度和热稳定性。     

有机化学辅导习题（三）

35．排列下列各组化合物与给定的亲核试剂的反应次序：（a）3，3-二甲基丁酮，1，1，1-三氯丙酮（水）；（b）乙酸乙酯，乙酰氯（OH－）（C）*环丁酮，环戊酮，3-戊酮（氢负离子）36．在PH=5的溶液中由丙酮和羟胺生成酮股的速率是最大的。当溶液的PH值从这个值升高或降低时反应的速率都减小，解释这种现象。37指出如何用最简单的化学方法区别下列各对化合物：38．在碱性溶液中丁酮的澳代生成1一溴一2一丁酮，而在酸性溶液中得到3一溴一2一丁酮，解释这种现象并写出反应历程。39，化合物A（C4H8O）有还原性，当在小心控制的条件下用稀碱…     

N，N—1，3—二溴—5，5—二甲基乙丙酰脲对醇及α一羟基酯的氧化作用

报道了N，N－1，3－二溴－5，5－二甲基乙丙酰脲对羟基的氧化作用，结果表明N，N－1，3－二溴－5，5－二甲基乙丙酰脲对醇及仲醇生成相应的醛或酮；氧化α一羟基酸生成少一个碳醛或酮；而氧化α－羟基酯则生成相应的酮酯，当含有β－H时，氧化的同时发生溴代，一步生成溴代酮酯，该氧化剂性能优良，反应温和，产率明显同于NBS，如氧化溴化乳酸生成重要的医药、农药中间体α－溴代的丙酮酸酯，产率高达83％。     

聚苯乙烯磺酰肼在Bamford反应中的应用

聚苯乙烯磺酰肼与醛或酮反应生成聚苯乙烯磺酰腙,这些腙在碱作用下分解生成烯烃或重氦化合物,同时伴有少量碳骨架重排。反应的实质是由醛或酮制备烯烃或重氦化合物。     

芳(杂)环并氮杂(氢化)吖啶的合成及其反应机理研究

以1-苄基-3，5-哌啶二酮1为起始原料，通过与邻氨基苯甲醛缩合得3-氮杂吖啶酮2，继续与靛红进行Pfitzing反应给出喹啉并氮杂吖啶3；二酮与α-萘胺和对氯苯甲醛的缩合反应。合成了10-氮杂-7-对氯苯基-六氢苯并[C]吖啶酮4，再经脱氢反应生成10-氮杂-7-对氯苯基-四氢苯并[C]吖啶酮5，并讨论了部分化合物形成的反应机理，所合成的新化合物的结构经红外光谱、核磁共振光谱和元素分析予以证实。     

芝麻素类型木脂素的合成研究Ⅰ.二芳基乙二酮的制备及其还原成安息香的研究

本文研究了芳烃(取代苯)与草酰氯生成二芳基乙二酮的反应和用金属镁-碘化镁还原二芳基乙二酮制备相应安息香的反应。     

二乙烯酮与某些氨基蒽醌衍生物的反应

近年来二乙烯酮巳被广泛地应用于有机化学工业中,用来合成一系例的重要产品,例如,乙酰基乙酸乙酯、乙酰基乙酰胺类及苯基甲基吡唑酮衍生物等。我们研究了二乙烯酮与氨基蒽醌衍生物的反应,及其反应产物在染料工业中实际应用的可能性。 在吡喧介质中α－氨基蒽醌与二乙烯酮反应首先生成乙酰胺,后者与稀碱煮沸即转变为乙酰基蒽醌吡酮（ацетилантрапиридон） α－烷氨基及芳氨基蒽醌与二乙烯酮反应时,可能首先生成乙酮基乙酰胺类,但后者就在 反应条件下便转变为乙酰蒽醌吡酮衍生物。 胺类与二乙烯酮反应的易程度一方面与胺的碱性有关,另一方面与烷基或芳基的空间 效应有关。 合成的乙酰基醌蒽吡酮类衍生物带有黄到紫的颜色,可能作为分散染料,染醋酸　维、 耐纶、卡普隆及醋酸丁酯胶片等     

三芳基镓与酰氯反应的研究

报道了三芳基镓与酰氯的反应，并对其反应进行了研究，结果发现酰氯与三芳基镓的反应，可延长碳－碳键，选择性地生成相应的芳酮衍生物，是合成芳酮的一条有效新途径。     

丙二酸与光活性脂环酮的成环反应研究

在乙酸酐和少量硫酸存在下，丙二酸与具光学活性脂环酮反应缩合成Ｍｅｌｄｒｕｍ酸的类似物．除（－）－薄荷酮生成相应产物产率可达３２％外，（Ｒ）－（十）－樟脑、（Ｓ）－（－）－樟脑和（Ｒ）－葑酮的反应产率仅有１～２％．（Ｒ）－诺蒎酮在这反应条件下发生重排反应，生成丙二酸（４’－亚异两基）亚环己酯，产率为３３％．     

含[2,2]对环番基的1,3—丁二酮及其金属螯合物的合成

在乙醇钠存在下，４－乙酰基［２，２］对环番１与乙酸乙酯作用发生Ｃｌａｉｓｅｎ醌缩合反应，生成β－二酮２，而与过量的氟乙酸甲酯反应则生成一个呋喃化合物３．文中提出了形成３的可能的反应历程并制备了化合物２，３的酮、镧、铈和铬的螯合物。     

氟烷基碘与乙烯基乙醚和胺一锅法反应合成氟烷基烯胺酮

研究了在保险粉存在下,氟烷基碘(1)与乙烯基乙醚和伯胺或仲胺(2)的反应。在40~50°C下,反应主要生成相应的氟烷基烯胺酮(3)。2氯--1,1,2,2四-氟乙基碘或2-溴-1,1,2,2四-氟乙基碘在回流条件下反应则分别生成氢化脱氯或脱溴的氟烷基烯胺酮(4),但对于长氟碳链的4-氯-1,1,2,2,3,3,4,4八-氟丁基碘,未见有脱氯产物生成。     

3－乙酰基酚酮与TMB等芳醛缩合反应的研究

本文探讨了３－乙酰基酚酮与ＴＭＢ等芳香醛的羟醛缩合反应．３－乙酰基酚酮与ＴＭＢ、丁香醛、胡椒醛等取代醛反应分别生成３－［３，４，５－三甲氧基］肉桂酰基酚酮、３－［４－羟基－３，５－二甲氧基］肉桂酰基酚酮、３－［３，４－亚甲二氧基］肉桂酰基酚酮，与桂皮醛反应生成３－［５－苯基－２，４－戊二烯酰基］酚酮等四种新化合物．其结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析得以证实     

低价钛盐还原反应的研究 I.低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃

本文报导用低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃的反应。用锌粉还原四氯化钛而制得的低价铁盐与芳酮在四氢呋喃回流下作用生成高产率的偶联的烷烃,在这个反应中高位阻的二酮也能分子内还原偶联成环烷烃。     

2—异丁基—4，5—二甲基噻唑啉的合成

以异戊醛与氨水反应生成相应的亚胺，再与３—巯基—２—丁酮反应生成２—异丁基—４，５—二甲基噻唑啉，讨论了若干因素对反应的影响，并简单介绍了产物的用途。     

4—取代二苯甲硫酮与山梨酸及其甲酯的Diels—Alder反应

研究了４，４＇－二甲氧基二苯甲硫酮与梨酸及其甲酯Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应。硫酮与山梨酸及其甲酯在室温下反应，生成主要的加成产物空阻较小，并对反应进行了动力学研究。证明反应为对峙反应。得到了反应的平衡常和正向反应速率常数。