4β—氨基—4—脱氧—4‘—去甲诺鬼臼毒素合成新方法研究

本文对合成４β－酰胺－４－脱氧－４’－去甲基鬼臼毒素类衍生物的原料４β－氨基－４－脱氧－４’－去甲基鬼臼毒素的合成方法进行了改进,新方法使反应步骤减少,时间缩短,操作简化,产率提高近一倍,具有较高的应用价值。     

4-甲基咪唑基-5-亚甲基-β-丙氨酸铜配合物的合成及晶体结构

４－甲基咪唑基－５－亚甲基－β－丙氨酸铜配合物的合成及晶体结构龙腊生余小岚陈小明＊＊计亮年（中山大学化学与化学工程学院，广州５１０２７５）关键词合成，晶体结构，４－甲基咪唑基－５－亚甲基－β－丙氨酸，一维聚合物分类号Ｏ７４３．５３由于铜作为活性配位中...     

4＇－去甲基表鬼臼毒素和DDQ在醋酸或苯中的氧化反应

在醋酸或苯溶液中，用ＤＤＱ氧化４＇－去甲基表鬼臼毒素得到一种芳基萘化合物，本文给出了可能的反应机理和光谱数据．     

4′—去甲基表鬼臼毒素和DDQ在醋酸或苯中的氧化反应

．在醋酸或苯溶液中，用ＤＤＱ氧化４′－去甲基表鬼臼毒素得到一种芳基萘化合物，本给出了可能的反应机理和光谱数据。     

4，4’－联吡啶桥联双核铜配合物的合成、ESR谱和磁性

由４，４’－联吡啶与β－二酮合铜（Ⅱ）配合物在乙醇中反应，合成了一种新的双核配合物Ｃｕ２（ＴＴＡ）４（４，４＇－ｂｉｐｙ）（ＴＴＡ为噻吩甲酰三氟丙酮，４，４’－ｂｉｐｙ为４，４’－联吡啶）．用元素分析和红外光谱对产物进行了表征．从电子自族共振谱得到该配合物的分子轨道系数和键参数．变温磁化率的数值表明，配合物的磁性遵从居里定律．还讨论了４，４’－联吡啶传递磁交换的性能．４，４’－联吡啶作桥基难以有效地传递磁交换作用．     

抗癌药物(Ⅶ)4β卤代芳香酰胺基-4-去氧-4′-去甲表鬼臼毒衍生物的合成,抗癌活性和QSAR的研究

通过在ＤＣＣ（二环已基碳酰二亚胺）存在下用４β－氨基－４－去氧－４′－去甲表鬼臼毒与卤代苯甲酸缩合，合成了１２个新的４β－卤代芳香酰胺基－４－去氧－４′－去甲表鬼臼毒衍生物（２～１３）．测定了这些化合物对ＫＢ，ＨＣＴ－８，Ａ－２７８０和ＨｅＬａ－６０细胞的杀伤效应（体外细胞试验）．结果显示，这些化合物中大多数比目前临床使用的抗癌药物依托泊甙，即ＶＰ－１６在ＨＣＴ－８，Ａ－２７８０和ＨｅＬａ－６０细胞的杀伤中有较强的效果．对这些化合物进行了大鼠肝微粒体脂质过氧化试验．结果显示这些化合物具有明显的抗脂质过氧化能力．用ＱＳＡＲ（定量的结构－活性相关关系）方法分析了该类化合物的结构和对ＫＢ，ＨＣＴ－８和ＨｅＬａ－６０细胞抑制作用间的相互关系     

1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5与二苯基亚砜萃取Nd(Ⅲ)的研究

合成了β－二酮类螯合萃取剂１－苯基－３－甲基－４－二氯乙酰基吡唑酮－５（ＨＰＭＤ－ＣＰ）．在氯仿介质中,研究了ＨＰＭＤＣＰ与二苯基亚砜（ＤＰＳＯ）萃取Ｎｄ（Ⅲ）的性能,应用对应溶液法原理（ＴＣＳ）,考察了两种萃取剂在有机相中的缔合行为,解释了出现反协萃效应的原因     

抗癌药物（Ⅶ）

通过在ＤＣＣ（二环己基碳酰二亚胺）存在下用４β－氨基－４－去氧－４‘－去甲表鬼臼毒与卤代苯甲酸缩合，合成了１２个新的４β－卤代芳香酰胺基－４－去氧－４’－去甲表鬼臼毒衍生物（２￣１３）。     

2-(2,3,5-三-O-苯甲酰基-β-D-呋喃核糖)硒唑-4-甲酸乙酯的制备研究

采用一锅法合成了２－（２，３，５－三－ｏ－苯甲酰基－β－Ｄ－呋喃核糖）硒唑－４－甲酸乙酯．该产物是一些含硒药物合成的重要中间体．并详细地研究了反应温度、酸等对产率的影响．     

反应性染料反应机理的研究(Ⅰ) β-(N-甲基-磺基乙胺基)乙基砜衍生物的合成机理

用相应的β- 羟乙基砜衍生物在碱催化下与Ｎ－甲基中磺酸钠反应，得到产率较高 的β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜染料或中间体。用动力学方法及其化学方法研究 了４－〔β－（Ｎ－甲基－磺基乙胺基）乙基砜基〕苯胺的合成反应机理。动力学数据表明： 在碱缓冲溶液中，反应速度与羟乙基砜的浓度一次方，Ｎ－甲基牛磺酸钠浓度的零次方 成正比。由此可见，虽然在反应中，中间产物乙烯砜不能检出，但反应是经历了消 去－加成历程进行的。     

二(1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑啉酮-5)合钯(Ⅱ)的热分解机理

报道了二（１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰吡唑啉酮－５）合钯（Ⅱ）的合成、红外表征及非等温热分解动力学．采用微分和积分相结合的方法,推断出了可能的热分解机理及热力学方程．     

5-氰基-2-(4’-正戊基-4-联苯基)嘧啶的合成

取代的丙二酸二乙酯与相应的脒盐缩合形成嘧啶环并经环上官能团的多步转换 而合成５－氰基－２－（４’－正　基－４－联苯基）嘧啶。所合成的化合物有较好的光、热和化学 稳定性，是一种性能优良的介晶材料。     

(2E,4E)-2,4-二甲基-5-(对硝基苯基)-2,4-戊-二烯酸的合成

通过醇醛缩合反应合成了对、间硝基－α－甲基肉桂醛，并以此为原料通过珀金反应合成了Ｌｕｔｅｏｒｅｔｉｃｕｌｉｎ的关键起始原料（２Ｅ，４Ｅ）－２，４－二甲基－５－（对硝基苯基）－２，４－戊－二烯酸     

液-液相转移催化法合成N-(4-甲基苯氧乙酰基)-N′-芳氧基乙酰基肼

在液－液相转移催化下，合成了１０个新的Ｎ－（４－甲基苯氧乙酰基）－Ｎ′－芳氧基乙酰基肼，通过元素分析和红外光谱确定了其结构．     

氨基偶氮苯磺酸类中间体合成方法研究

合成了４－氨基－３－甲基偶氮苯－４’－磺酸及４－氨基－３－甲氧基偶氮苯－４’－磺酸，探讨了芳胺做为偶合组分与重氮盐进行重氮偶合反应的方法．研究表明：当在氨基上引入－ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ基团时，可保护氨基避免生成重氮氨基化合物，得到氨基偶氮化合物．     

（R）－2－甲基－1，4－丁二醇及其衍生物的合成研究

手性２－甲基－１，４－丁二醇及其衍生物是合成各种手性近晶型液晶材料以及手性天然生物活性物质的重要中间体，以３－甲基－３－丁烯－１－醇为原料利用改进的不对称硼氢化－氧化反应，成功地合成了（Ｒ）－２－甲基－１，４－丁二醇以及其２种手性衍生物：（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基－１－醇和（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基丁醛．用ＩＲ及１ＨＮＭＲ进行表征，这３种目标产物的全合成的光学产率均为８４．９％．     

对-二氯苯的应用-2,5-二氯苯肼磺酸-〔4〕的合成

２,５－二氯苯肼磺酸－〔４〕的合成１－（２＇,５＇－二氯－４＇－磺酸苯基）－３－甲基－５－吡唑酮的中间 体,由它所制得的酸性偶氮染料具有鲜艳及匀染的性能,其耐光坚牢度很好。 由２,５－二氯苯胺合成２,５－二氯苯胺磺酸－〔４〕时可以采用液相磺化法或烘焙磺化法, 后法在文献中没有记载合成的条件。条件试验的结果,用液相法磺化时的产率达到９４．８％, 用真空烘焙法磺化时的产率在９１％以上。由２,５－二氯苯胺磺酸－〔４〕合成２,５－二氯苯肼磺 酸－〔４〕时,可以用较廉价的亚硫酸钠代替亚硫酸氢钠为还原剂;此外,还进行了条件试验。 参考分析芳肼的一般方法,以碘量法及定氮法分析产物含量时的结果是接近的,但前法 较为迅速简便。     

α-4'-硫-2'-脱氧胞嘧啶核苷晶体结构研究

２′－脱氧核苷作为组成ＮＤＡ的基本单元，是一类有重要生物活性的化合物，一直为化学界、生物学界、医学界关注［１，２，３］．本课题通过合成不同取代基胞嘧啶核苷化合物并测定其分子结构，试图探讨该类化合物分子结构与生物活性之间的关系．标题化合物４′－位被硫取代，是较新型的２′－脱氧胞嘧啶类化合物，本文报导其晶体结构．     

3－（5－甲基异恶唑－3－基）－4－芳酰基－1．2．4－三唑啉－5－巯基乙酸的合成

以３－（５－甲基异恶唑－３－基）－４－芳酰基－１．２．４－三唑啉－５－硫酮为原料，合成了８个新的３－（５－甲基异恶唑－３－基）－４－芳酰基－１．２．４－三唑啉－５－巯基乙酸类化合物，该化合物经ＩＲ，￣１Ｈ－ＮＭＲ和ＭＳ裂解碎片分析确定其结构。     

6-甲基-5-乙酰基-2-(3'-吡啶基)-4-硫酮-1,3-(4H)噁嗪的合成

本文合成新的3－（3’－吡啶甲酰胺基）硫羰基－2,4－戊二酮（2）,研究了化合物（2）在碱催化条件下的环化行为,结果表明离析物为6－甲基－5－乙酰基－2－（3＇－吡啶基）－4－硫酮－1,3－（4H）嗪（3）．经元素分析、IR及1HNMR确认了（2）及（3）的结构．