芳烃铡链氧化在有机合成中的应用进展

本文综述了近年来芳烃铡链氧化反应在精细有机合成领域的应用进展。着重讨论了用廉价、低污染、选择性氧化芳香族化合物的侧链来制备相应的醇、醛、酮和羧酸等的方法,探讨了芳烃侧链氧化反应的发展方向。     

芳烃在铜锰复氧化物上深度氧化的活性规律探讨

研究甲苯侧链上甲基取代以及苯环上取代的六种衍生物的深度氧化活性，单侧链活性顺序异丙苯＞乙苯＞甲苯；双侧链为对二甲苯≥邻二甲苯＞间二甲苯。     

甲苯深度氧化铜锰复氧化物催化剂的研究

研制了用于甲苯深度氧化的铜锰复氧化物催化剂。采用ＢＥＴ、ＴＧ、ＤＴＡ、ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＩＲ等技术研究了催化剂的物化性质，发现甲苯深度氧化活性与ＣｕＭｎ＿２Ｏ＿４尖晶石的生成有对应关系。甲苯吸附还揭示了侧链。ａ－Ｈ均裂可能是深度氧化的速率决定步骤。     

重质油超临界流体萃取分离窄馏分的分子模型

根据大庆减压渣油超临界流体萃取分离窄馏分的分子结构参数，在保证侧链数和平均侧链长度不变的前提下，分别构建了一系列具有相同侧链长度但侧链分布不同的分子和具有相同侧链分布但侧链长度各异的分子。利用分子力学法和分子动力学法对这些可能的分子结构进行了模拟计算，得到了全局能量最低的分子结构三维构象。对这些三维分子结构及其与全局最低能量的关系进行了分析，分别提出了定量描述不同侧链分布结构和不同侧链长度结构与分子能量关系的侧链分布因数和侧链长度因数。这两个因数与相应的分子最低总能量呈良好的线性关系。根据分子能量越低结构越稳定及分子结构存在的可能性越大的原理，确定了存在的可能性最大的重质油平均分子侧链结构。     

不同自燃倾向性煤的氧化机理对比分析

为分析煤样的自燃发生发展过程以及实验煤样的自燃机理,研究从不同自燃倾向性煤样的氧化机理入手,选取具有不同自燃倾向性的阜生、五阳煤样进行实验,通过热重实验对比分析不同自燃倾向性煤样的特征温度、热失重速率及阶段质量变化率参数,并结合红外光谱实验对低温氧化过程中主要官能团的分布特征及随温度的变化规律进行对比分析。结果表明：不同自燃倾向性煤样的煤氧反应差别主要体现在热重实验的T2 -T3和T4 -T5两个阶段;硫对煤氧反应的影响主要体现为常温下发生氧化释放热,促进小分子化合物的氧化裂解,进而引发自燃;煤自燃特性与原始煤样中官能团的分布特征关系较小,主要由煤分子结构中的侧链体系（桥键、侧链基团及活性官能团）所决定,侧链体系作为直接与芳环骨架连接的煤分子结构,本身具有较高的化学活性,在氧化分解的过程中降低了煤分子结构的稳定性。     

神府煤低温氧化过程中官能团结构演变

在空气流化床中，从室温至200℃范围内每隔25℃分别对神府煤进行3h的氧化，运用FTIR技术分析了神府煤和其氧化产物中各官能团组成，并采取峰拟合手段和红外差减光谱定量地分析了随着温度的升高这些官能团的变化趋势。结果表明，神府煤低温氧化后，甲基、亚甲基等脂肪烃侧链与氧反应导致其含氧官能团增加和芳香族部分相对比例提高，在低于200℃的情况下，芳香环没有参与氧化反应。最后推测了煤炭低温氧化的一般反应历程。     

^1H—NMR和IR对道路沥青老化过程的研究

研究了两种不同结构道路沥青Ｓｈｅｌ７０和ＰＡ１００的老化过程。发现沥青的组成和结构对其老化性能有较大影响：具有较长烷基侧链的道路沥青，在一定的温度下，烷基侧链易于断裂形成自由基而引发氧化反应；沥青各组分结构上的不连续性导致其抗老化性能较差。在老化过程中，由于氧的介入生成了酮和亚砜等含氧官能团，使得沥青分子间相互作用力增加，破坏了原有沥青的组成与结构，导致沥青的针入度下降，各种性质发生明显变化。     

(S)-2-甲氧基环己酮的合成

（S）-2-甲氧基环己酮为制备抗菌药Tribactam侧链的关键中间体．本研究工作设计以1，2-环氧环己烷为起始原料，经甲醇取代开环、酯化、缬氨酸手性拆分、皂化、氧化，得到光学纯的（S）-2-甲氧基环己酮；总收率14．32％．     

安徽省自然科学基金结题项目简介①

本项目从聚(2,6-二甲基苯醚)出发,探索了侧链甲基上带有磺酸基的聚苯醚磺酸树脂的合成方法。首先在聚苯醚的甲基上进行溴化,分别用硫醚、硫脲及硫氰化钾反应后,再经氧化反应生成磺酸基。探索了硫代反应和氧化反应的条件,获得了侧链型聚苯醚磺酸树脂。由该方法合成的聚苯醚磺酸树脂溶解性差,结构分析较为困难,只能用红外光谱进行了表征。为了进行比较,用直接磺化法合成了磺酸基与苯环相连的聚苯醚磺     

多芳基咪唑CPD的合成及与G-四链体相互作用研究

以4-氟苯甲醛为起始原料，通过安息香缩合反应、氧化反应、亲核取代反应以及Debus-Radziszewski咪唑合成反应等步骤，合成得到了多芳基咪唑CPD.¹H NMR、¹³C NMR和HRMS确证其结构.紫外光谱实验和荧光光谱实验研究表明CPD对部分G-四链体具有一定的荧光识别作用，特别是可以识别c-myc G-四链体.单链DNA、双链DNA均不能使CPD的荧光产生增强，表现出较好的选择性.分子对接结果表明：CPD能堆积在G-四分体上，两条胺基侧链深入到G-四链体的负电性沟槽中，发生静电吸引作用，导致原有的分子构象发生变化，因而发射出荧光.     

乌达烟煤的微观结构与自燃的关联性分析

为探讨煤微观结构对煤自燃的影响,借助了傅里叶变换红外光谱仪分析和确认乌达烟煤微观结构中所含的各类官能团,并对煤样辅以工业分析和元素分析。通过对乌达烟煤微观结构的定性分析得出：同一煤层煤样的红外光潜图其峰形基本一致,只是峰强不同：煤结构中的含氧官能团、芳香度的高低和烷基侧链对煤自燃影响较为显著,决定了煤与氧发生氧化反应的难易程度。     

5-(4-对氯苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其配合物的催化性质研究

对金属卟啉催化性质的研究愈来愈引起人们的关注，尤其是与分子氧有关的催化反应〔１〕．该文研究了标题卟啉（Ｈ２Ｐ）及其６种配合物存在下，用分子氧氧化芳醛的催化过程，测定了反应体系的吸氧动力学曲线     

联苯基取代聚噻吩衍生物的合成及其发光性能研究

为了研究侧链芳香基团对聚噻吩衍生物发光性能的影响 ,采用偶联反应合成了反应单体 3-联苯基噻吩 ,然后在三氯化铁的氧化作用下聚合 ,得到了聚 (3-联苯基 )噻吩 (PBPTH) .通过红外光谱、紫外可见光谱以及核磁共振氢谱对材料的结构进行了表征 .在紫外光谱上 ,PBPTH的最大吸收峰位于 4 0 6nm处 ,比聚(3-辛基 )噻吩 (P3OT)的吸收峰蓝移了 34nm .在荧光光谱上 ,PBPTH的光致发光峰位于 5 36 8nm处 ,比P3OT的发光峰蓝移了 32nm .研究结果表明 :由于侧链联苯基的空间位阻作用 ,导致了聚合物共轭程度的降低 ,从而造成了吸收光谱和发光谱的蓝移 ;PBPTH的发光强度与P3OT相比有了明显的下降 ,说明联苯基生色团不足以补偿共轭程度降低对发光性能的影响     

Forming of a new liquid crystalline through hydrogen bonding

A stable S_c phase is formed through hydrogen bonding between side-chain aromatic acid groups of polysiloxane: Bending of polysiloxane with N-Acetyl Latimic acid (NAA) gives a chiral S _c ^* phase; The influence of polymerism and hydrogen bond induction effect over mesophase is discussed. The influence of NAA over mesophase is studied. Hu Yangjian: born in 1965, Graduate student     

有机官能团氧化数特征初探

通过对有机物分子中官能团和活性部位点上碳氧化数的分析,探讨了局部氧化数、整体氧化数、同类物质的氧化数、芳香烃碳上的氧化数、含氮化合物氮原子上的氧化数、羧酸中羰基碳的氧化数以及杂环化合物相应原子的氧化数值．当发生氧化还原反应时。对这些活性部位点上原子的氧化数的变化情况也进行了一些初步的讨论．     

神府煤流化床低温氧化煤分子中活性基因的变化

对神府大柳塔2-2煤样在流化床反应器中进行氧化实验,并对氧化后的系列煤样进行了FTIR分析;讨论了氧化过程中煤分子结构中含氧官能轩、脂肪族及芳香族主要基团的变化规律。     

地表水的臭氧化处理研究

对地表水臭氧化的效果进行研究。臭氧氧化反应所需的时间较短，在2min之内反应基本完成。臭氧处理地表水后，水质可以产生显著的变化，除了直接降低CODMn，负荷、芳香族有机污染物的含量、有效杀灭藻类外，还可通过溶解氧的增加及水的可生化性的增强来改善水质。     

甲氧基甲苯阳离子基的形成及反应研究

通过对一些甲氧基甲苯化合物与过硫酸铵、全氟酰基过氧化物的热反应，以及与三氟甲基苯基酮在紫外光照下反应的研究，发现这些反应的速率及其生成的产物在很大程度上取决于取代甲苯的结构、氧化剂的性质和反应条件。     

城市景观水体的净化及增氧

以太阳能为动力，对受污染的景观水体直接进行催化臭氧化及增氧，由于催化氧化反应剩余气体中氧气含量大于90％，故大大提高了水体曝气增氧过程中氧的传输速率。处理后水体苯环类有机污染物的浓度明显下降．灭藻效果明显，可生化性显著增强。     

稻草木质素的生物降解

<正>发现脱提取物稻草经粉刺侧孢霉 Phanerochete chrysosporium腐朽,稻草木质素降解比云杉和桦木快,硝基苯氧化分析表明稻草木质素中缩聚单元的比例比较高,而真菌优先降解未缩合单元,但对紫丁香基丙烷单元和愈疮木基丙烷单元没有明显的选择性,分析还表明腐朽过程具有脱甲基作用。