含有碘代酪氨酸的铜(Ⅱ)三元混配配合物的圆二色光谱研究──碘对甲状腺激素生物活性的结构作用探索

用圆二色光谱法研究了铜 (Ⅱ )与 3 碘基 L 酪氨酸 (L Ityr) ,L 酪氨酸 (L Tyr) ,或L 高丝氨酸 (L Hser)和L AA(AA代表精氨酸 (Arg) ,赖氨酸 (Lys) ,天冬酰胺 (Asn) ,谷氨酰胺(Gln) ,或丙氨酸 (Ala)三元混配配合物体系在不同离子强度 (I =1 .0或 0 .1mol/LKNO3)和溶剂环境 (水 ,50 % (v/v)乙醇 水或 50 % (v/v)二氧六环 水 )条件下配体间相互作用 .全部混配配合物体系的圆二色光谱在 587～ 62 7nm范围均有负的极大吸收 ,且Cu(L Ityr)L Arg)和Cu(L Ityr) (L Lys)体系的Δε异常负 (- 0 .479～ - 0 .884) ;Cu(L Ityr) (L AA)体系的Δε明显比Cu(L Tyr) (L AA)负 .讨论了这些混配配合物中配体间相互作用的规律和碘的结构效应 .     

铜(Ⅱ)与碘代苯丙氨酸和芳香氮碱三元混配配合物的稳定性研究

用电位ｐＨ 法测定了铜（ Ⅱ） 与４碘基Ｌ苯基丙氨酸（ＬＩｐｈｅ） 和１ ,１０ —邻菲咯啉（ｐｈｅｎ） 、２ ,２＇联吡啶（ｂｉｐｙ） 或乙二胺（ｅｎ） 三元混配配合物在２５ ℃和离子强度Ｉ＝ ０ ．１（ＫＮＯ３） 条件下的稳定常数．３ 种体系均形成稳定的混配配合物．含有芳香氮碱的Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（ＬＩｐｈｅ） 和Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（ＬＩｐｈｅ） 明显比含有脂肪族氮碱的Ｃｕ（ｅｎ）（ＬＩｐｈｅ） 稳定．讨论了这些配合物稳定性增加的原因和碘的作用．     

铜（Ⅱ）与碘代苯丙氨酸和芳香氨碱三元混配配合物的稳定性研究

用电位ｐＨ法测定了铜（Ⅱ）与４－碘基－Ｌ－苯基丙氨酸和１,１０－邻菲咯啉、２,２－联吡淀或乙二胺三元混配配合物在２５℃和离子强度Ｉ＝０．１（ＫＮＯ３）条件下的稳定常数。     

三元混配M（Ⅱ）（ATP）L2－配合物分子内堆积作用

用ｐＨ电位滴定法测定了水溶液中二元配合物ＭＬ２＋和三元混配配合物Ｍ（ＡＴＰ）Ｌ２－的稳定常数，将结果与氨的相应值比较，发现所研究三元混配配合物中吡啶类配体的芳环与ＡＴＰ的嘌呤环之间存在着分子内堆积作用，这种作用与中心金属离子的配位层结构有关     

三元混配M（II）（ATP）L^2—配合物分子内堆积作用

用ｐＨ电位滴定法测定了水溶液中二元配合物ＭＬ＾２＋和三元混配配合物Ｍ（ＡＴＰ）Ｌ＾２－的稳定常数，将结果与氨的相应值比较，发现所研究三元混配配合物中吡啶类配体的芳环与ＡＴＰ的嘌呤环之间存在着分子内堆积作用，这种作用与中心金属离子的配位层结构有关。     

N－水杨醛甘氨酸含铜（Ⅱ）的混配配合物研究

报导了Ｎ－水杨醛甘氨酸合钢（Ⅱ）与吡啶,２,２′－联吡啶和１,１０－邻啰啉的混配配合物的合成和表征．结果表明,这３种混配合物在甲醇中都是非电解质;对于铜（Ⅱ）,在含吡啶的混配物中是四配位的,在其它两种中则是六配位的．     

三元混配配合物分子内的芳环堆积作用（Ⅴ）：Ca（Ⅱ）／核苷酸／ …

用ｐＨ电位滴定法测定了Ｃａ（Ⅱ）与腺苷５‘－三磷酸和芳香杂环碱Ａ形成的三元混合配合物Ｃａ（Ａ）（ＡＴＰ）＾ｎ－（ｎ＝２或３）的稳定常数９Ｉ＝０．１,ＫＮＯ３,２５℃）,比较了三元混配配合物与三元配合物的稳定性大小,其差值ΔｌｇＫｃａ要比预期的统计值ｌｇＫｓｔ来得大。     

双（1—氮杂环基）二硫代氨基甲酸铜（Ⅱ）,锌（Ⅱ）配合物的合 …

Ｚｎ（ＩｍＨ）２（Ｃｌ）２（ｌａ）,Ｃｕ（ＩｍＨ）４（Ｃｌ）２（１ｂ）分别与吡咯烷,吗啉,４－甲基哌嗪的１－位二硫代氨基甲酸钾反应,得到四个相应的配合物,产物经ＩＲ,＾１ＨＮＭＲ及元素分析等方法表征,表明１ａ,１ｂ中的配体咪唑和氯原子全部被配位能力更强的（１－氮杂环基）－二硫代氨基甲酸根所取代。还对配合物（４－甲基哌嗪二硫代氨基甲酸）合铜进行了Ｘ射线晶体结构分析。     

铜（Ⅱ）混配配合物分子内的芳环堆积作用

用萃取法研究了Ｃｕ＾２＋与２，２’－联喹啉和苯基羧酸根体系中配体间的芳环堆积作用，其堆积百分率与苯基羧酸中的亚甲基数有关；斜率法测定了该混配配合物的组成，并对合成的配合物；进行了元素分析及ＩＲ，ＵＶ，＾１ＨＮＭＲ的测定，从配合物的结构上进一步对芳环堆积作用进行了探讨。     

固体材料中的磁圆二向色性

本文应用经典电磁场论,从 Lorentz 电子运动模型出发,结合有效场概念推导了磁光介质磁圆二向色性∈的色散关系,以及∈与有效场 H_i 和介质厚度 L 的关系。在正常色散区引入有效消光系数η概念,分析了∈与磁圆振双折射θ的相互关系。将推得的∈和θ表达式与用量子力学理论在双能级跃迁模型上得到的∈和θ表达式作了比较分析,阐述了线宽Γ和能级分裂△对∈和θ作用的微观机理。实验上测量了(BiTm)_3(FeGa)_5O_(12)磁光单晶薄膜的磁光旋转谱,以及∈、θ与 He、膜厚 h 的关系,并结合其吸收光谱作了相应分析。实验结果与理论分析符合较好。     

探索叶绿素诱导圆二色性起源的人造模型

探索叶绿素诱导圆二色性起源的人造模型刘海洋１）黄锦汪１）彭斌１）田王宣２）计亮年１）（１）中山大学化学系，广州５１０２７５；２）兰州大学应用有机化学国家重点实验室）关键词双卟啉，诱导圆二色性，叶绿素模型分类号Ｏ６１１．６，Ｏ６１４．２４１圆二色（Ｃ...     

蒿属植物中倍半萜α—亚甲基γ—内酯圆二色谱的研究

本文用园二色谱(cD)对七个倍半萜内酯中B、c环的稠合方式、及化合物的绝对构型进行了研究.     

水稻巯基蛋白酶抑制剂的圆二色谱研究

水稻巯基蛋白酶抑制剂(CPI)圆二色性谱(CD)显示206nm和222nm处的双负峰,CPI分子以α 螺旋构象为主;当CPI与木瓜蛋白酶等摩尔结合后,CPI完全丧失抑制活性,复合物CD谱发生显著变化,α 螺旋含量降低.CPI具有较高的结构稳定性,但在100℃处理时间延长以及pH向酸碱两极变化时,其CD谱发生较大改变,α 螺旋含量减少;而抑制活性仅在pH>9时逐渐下降,在酸性条件下保持不变.用不同试剂修饰CPI分子中的巯基和二硫键,CPI的活性不受影响;DTT、PCMB修饰CPI,其CD谱发生显著变化,NEM修饰CPI,其CD谱变化甚微.4mol/L的脲中,CD谱仅显示206nm负峰、214nm和225～235nm处新的负肩,并在240～250nm之间出现新的负峰,分子中无规卷曲增加,CPI活性未受影响;经NBS修饰,CPI分子中α 螺旋减少,无规卷曲增加较多,CPI完全丧失抑制活性.     

蓝隐藻叶绿素蛋白复合物的圆二色谱特性

采用蔗糖密度梯度离心分离的方法,从蓝隐藻(Chroomonas placoidea)中稳定分离到了4种活性的叶绿素蛋白复合物,分别为2种捕光复合物、1种PSⅡ颗粒和1种PSⅠ颗粒.采用圆二色谱技术对分离到的复合物进行了全波段(190⁷50 nm)光谱测定,结果显示:①远紫外区:二级结构预测表明各复合物的无规卷曲比例相近,约占30%左右;PSⅠ颗粒和1种PSⅡ和捕光复合物含有更高比例的α-螺旋和β-转角,但几乎不存在β-折叠.②近紫外区:在芳香族氨基酸的三级结构信号区,各复合物均未观测到Tyr的信号峰.③可见光区:690 nm附近信号峰的有无是隐藻捕光复合物和中心复合物的一个区别.实验结果不仅给出了隐藻叶绿素蛋白复合物性质的新信息,也为今后叶绿素蛋白复合物的分析和鉴定提供了新的光谱鉴定依据.     

方形(S,S,S,S)手性环芳烃的紫外吸收光谱和圆二色谱的量子化学研究

采用密度泛函理论研究了方形(S,S,S,S)手性环芳化合物的紫外吸收光谱(UV-Vis)和电子圆二色谱(ECD),从微观角度分析了产生UV-Vis、ECD谱吸收的分子轨道电子跃迁情况,解释了分子结构与光学活性的关系.     

Circular Dichroism Analysis of the Effect of Metalic Ions on Structure of Colagen Molecules

ＣｉｒｃｕｌａｒＤｉｃｈｒｏｉｓｍＡｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｈｅＥｆｆｅｃｔｏｆＭｅｔａｌｉｃＩｏｎｓｏｎＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＣｏｌａｇｅｎＭｏｌｅｃｕｌｅｓ＊ＺｈａｎｇＸｉｕｆａｎｇ（张秀芳），ＧｏｎｇＹａｎｄａｏ（公衍道），ＤｏｕＪｉａｎｇａｎｇ（...     

Sporothriolide电子圆二色谱的理论计算及其绝对构型的确定

Sporothriolide(6-己基-3-亚甲基四氢呋喃[3,4-b]呋喃-2,4-酮)最早是从Sporothrix sp.(孢子丝菌)中发现的一种抗真菌化合物。经核磁共振谱图解析,发现它是一个聚酮化合物;其化学结构中含有3个手性碳中心;并具有两种相对构型,即(3a S,6R,6aR)和(3aR,6S,6a S)。为了确定绝对构型,采用含时密度泛函方法,在MPW1LYP/6-31G(d,p)水平上计算了电子圆二色谱。通过与实测谱图的比对,其绝对构型被确定为(3a S,6R,6aR)。五元环的左手构象和右手构象产生了镜像对称的电子圆二色谱,表明五元环的构象翻转对其圆二色谱具有重要影响。此外,溶剂甲醇与sporothriolide之间的分子间氢键导致了低于14.1 nm的Cotton效应偏移,及低于75 cgs的峰强度的增强,说明溶剂化效应对sporothriolide的圆二色谱影响不大。     

运用圆二色谱研究酶与化合物相互作用的机理

介绍远紫外圆二色光谱数据计算蛋白质二级结构的原理、方法、实验技术。应用圆二色谱原理、方法、实验技术研究α-葡萄糖苷酶与化合物的相互作用,初步提出酶被化合物抑制的机理。