烷基的诱导效应

在现行教材中 ,一般都是把烷基看作供电基 ,但实验证明 ,烷基亦可是吸电子基 ,这取决于与其相连接的原子或原子团的电负性。若烷基与电负性比它大的原子或原子团相连时 ,烷基是供电子基 ,产生 +I效应 ;若烷基与电负性比它小的原子或原子团相连时 ,烷基就是吸电子基 ,产生 -I效应。例如醇在水溶液中的酸性次序为 :CH3 OH>CH3 CH2 OH>( CH3 ) 2 CHOH>( CH3 ) 3 COH,这个顺序是我们所熟悉的。它的解释是由于烷基与羟基相连 ,烷基的电负性比羟基小 ,所以烷基为供电子基 ,而使 O-H键的极性减弱 ,甲基越多 ,供电性越强。 O-H键极性减弱…     

烷基的负诱导效应

本文根据实验事实，阐述了烷基的负诱导效应。并对有机化学教科书中应用烷基供电子效应的一些不妥当之处进行了讨论。     

一维极性分子链中的非线性效应

运用连续极限近似方法，通过求解声子和激子的运动方程，得到了在不考虑激子与声子的相互作用和考虑激子与声子相互作用两种情况下的极性分子简谐链和非简谐链中晶格振动的孤子解，并得出了激子与声子的相互作用的非线性效应类似于晶格三次势的非线性效应，以及相同的非线性效应不论是同时作用还是单独作用都具有相同的非线性效应的结论。     

极性效应σ~*值计算

取代基极性效应的相对标量,早期由Hammett方程所定义的σ值来表示。对取代苯胺和苯酚,取代基的σ值包含有两种极性效应,即共振极性和诱导极性,因此又定义了σ~ 和σ~-两个不同含意的σ值,它们表示取代基对反应中心是吸电子还是推电子的共振极性效应。为了从混合极性效应中分离出净极性效应,又出现了σ′和σ~*诱导极性取代基常数。 σ~*值是以甲基为标准的极性效应的实验相对值,是Ⅰ效应的相对标量。关于取代     

合成绝缘子直流污闪极性效应的研究

传统的瓷和玻璃绝缘子的副极性污闪电压低于正极性电压,该现象被称作极性效应。硅橡胶合成绝缘子正被日益广泛地用于电力系统外绝缘领域,但迄今为止,对合成绝缘子直流污闪是否存在极性效应这一问题未作详细研究。该文分析了瓷绝缘子的直流污闪极性效应,认为绝缘子串上的众多金具是造成极性效应的主要原因;而合成绝缘子只有上、下两个金具,但形成的电弧数量较多,因此形成的均为无金属电极的非极性电弧,从而使合成绝缘子的直流污闪不具有极性效应。     

烷基的斥电子诱导效应和吸电子诱导效应

阐述了烷基的吸电子诱导效应，因此解释了一些物质的酸性变化顺序。     

极性膜内束缚极化子的温度效应

本文同时计及电子一体纵光学声子及电子一面光学声子的作用,采用LLP变分法及变分微扰法,导出了膜内束缚极化子基态和激发态能量与温度的关系以及束缚极化子有效质量与温度的关系。     

三烷基氧膦萃取草酸的稀释剂效应和盐析效应

测定了11种稀释剂对三烷基氧膦萃取草酸的分配比D的影响。结果表明，若按D的大小来排列，则芳烃类>烷烃类>卤代烃类。考察了无机盐MgCl2、NaCl、KCl对萃取过程的影响，发现D随着盐浓度的增加先下降后上升，探讨了产生这一现象的原因。     

诱导效应指数与直链烷基衍生物的燃烧热

利用诱导效应指数建立了一个计算烷基衍生物气态燃烧热的方法，并计算了一些常见烷基衍生物的气态燃烧热，５１个可比较值的相对偏差为０．０６７％，最大相对偏关只有０．３４％     

诱导效应指数与烷基衍生物的标准汽化热

利用诱导效应指数建立了一个用以计算烷基衍生物的标准汽化热的简单方法，利用此法计算了一些烷基衍生物的汽化热，４７个可比较值的平均偏差为１．３２ｋＪ·ｍｏｌ＾－１。     

^13C-NMR谱与烷基的电效应

本文从~(13)C—NMR谱化学位移证实烷基吸电子诱导效应的存在,并阐明烷基的超共轭效应对体系的推电子作用.     

冲击电流作用下氧化锌压敏电阻极性效应分析

为了能够精确测量MOV（氧化锌压敏电阻）的静态参数,利用HAEFELY PSURGE 30.2冲击波形模块在8/20 μs冲击电流下分别对MOV样品进行正负极性冲击,测量冲击后MOV的静态参数并描绘出压敏电压的变化曲线以及小电流区的伏安特性曲线。根据MOV内部双肖特基势垒模型,结合离子迁移理论,提出了MOV在冲击电流作用后同样存在极性效应,并且在负向测量时伏安特性曲线蜕变较严重;在正负极性交替冲击下,极性效应逐渐消失,但伏安特性曲线同样存在蜕变;在不同极性冲击下的压敏电压呈先上升后下降的趋势。这为今后精确地表征MOV蜕变程度提供了新的方法。     

烷基氮氧自由基推拉效应的ab initio研究--I.烷基氮氧自由基的ESR波谱

研究了烷基氮氧自由基的 ESR波谱。结果表明 :室温条件下 H2 NO· ,CH3NHO· ,(CH3) 2 NO·和 (C2 H5) 2 NO·自由基均能产生 5条、7条、2 1条和 1 3条偶合分裂峰 ,相应的 H原子和 N原子与自由基单电子之间的偶合分裂常数分别为 :αH=1 1 .9,αN=1 1 .9(CH3OH中 ) ;αH=1 3.8,αN=1 3.8(CH3OH中 ) ;αH=1 2 .3,αN=1 5.2 (CCl4 中 ) ;αH=1 0 .3,αN=1 5.2 (CCl4 中 ) ;同时 ,讨论了 (C2 H5) 2 NO·在不同有机溶剂中的偶合分裂常数及可能的衰变机理     

非极性纳米线压电电子和压电光电子学效应的研究进展

压电极化和半导体特性之间的耦合因具有独特的物理性质而引起了人们的关注,并由此兴起了一些新的研究领域(如压电电子学和压电光电子学).文章回顾了压电效应和压电光电子学效应对金属/半导体(M/S)和p-n结的影响,详细介绍了c轴和a轴压电电子和压电光电子学研究的基本进展和应用探索. c轴纳米结构中的压电效应是界面效应,它利用在纳米结构的局部M/S接触处或同质/异质结处产生的压电极化来控制载流子跨界面传输,并通过光感应载流子进行相应的光电过程.在非极性a轴纳米线中,外部应变感应的压电电荷沿整个极性表面分布,方向垂直于纳米线.压电半导体的电荷载流子传输过程在整个纳米结构体内受到压电效应的调节.     

β-烷基对卟吩异构化的取代基效应

用AM1 MO方法和过渡状态理论研究了β-甲基和β-乙基对卟吩异构化反应的影响.具体计算了卟吩和这2个β-烷基卟啉异构化的反应势能剖面, 以及卟吩反应与它们的反应速率常数的比值.结果表明, β-烷基取代后, 活化焓因素对异构化反应是不利的,而活化熵是一个影响权重更大的因素.活化熵变化的本质是由β-烷基引起的相对构型无序造成的.     

硫酸铁水合物催化乙酸与取代甲醇酯化反应的极性效应和空间效应的分离

在以往工作的基础上,研究了乙酸与取代甲醇酯化反应中的极性效应和空间效应的分离问题。利用Ingold—Taft方程,得到了比较精确的相对数值。其空间效应敏感度为0.35;极性效应敏感度为6.85。得到的线性自由能方程为:lg(k_R/k_O)=6.85σ~*+0.35E_s+(-O.048)。根据这一方程,计算出n-C_6H_(12)取代基空间常数为-0.63,从而补充了该取代基文献数据。     

诱导效应指数与烷基衍生物某些热力学参数的关系

利用诱导效应指数，分别建立了计算烷基衍生物的标准生成热、键裂能的方法，并且得到自由基的生成热的计算方法。计算了一些烷基衍生物的标准生成热、键裂能及自由基的标准生成热，平均偏差分别为２．１８ｋＪ·ｍｏｌ－１，２．３９ｋＪ·ｍｏｌ－１，１．８７ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

极性半导体异质界面上二维激子的极化子效应

计及电子－声子耦合计算了局域在极性－极性半导体异质结上的激子的结合能，得到了两支界面光学声子模对结合能的贡献．结果表明：对于重空穴激子结合能，界面声子起着重要作用，且两支界面声子模的贡献是可比拟的．对于ＧａＡｓ／ＡｌｘＧａ１－ｘＡｓ体系，讨论了构成异质结的混晶组份对结合能的影响．