卟啉及金属卟啉化合物的合成与应用

按照卟啉及金属卟啉化合物合成方法不断改进的发展过程，介绍了有代表性的四种合成方法，详细地论述了它们在生物体内氧化模型研究、抗癌、光电化电池，环境保护方面的应用．     

卟啉及金属卟啉配合物的化学研究进展

卟啉化学是现代化学领域中重要的研究分支之一,卟啉及金属卟啉化合物在医学、分析化学、材料化学、能源等领域有广泛的应用.论述了卟啉及金属卟啉化合物的结构、性质及主要的几种合成方法.     

卟啉及金属卟啉化合物的合成及应用研究进展

卟啉及金属卟啉化合物分子在生命过程中扮演重要的角色,如：对氧的传递（血红蛋白）、贮存（肌红蛋白）、催化（细胞色素）和光合作用（叶绿素）等.本文就近年来卟啉及金属卟啉的合成及应用研究做一简要评述.     

金属卟啉的室温磷光研究

了水溶性钯与ｍｅｓｏ－四卟啉配合物的胶束增稳定温磷光性质。实验表明,在十二烷基硫硫酸钠介质溶液中,Ｐｄ－ＴＡＰＰ在６８０ｎｍ有较强的ＲＴＰ发射。寿命测量结果表明在水溶液中Ｐｄ－ＴＡＰＰ的ＲＴＰ是以单指数形式衰减的寿命为０．５１ｎｍ。     

四-对羟基苯基卟啉的自组装及光电特性

利用X射线光电子能谱(XPS)测试5,10,15,20-四-(对羟基苯基)卟啉单体和5,10,15,20-四-(对羟基苯基)卟啉自组装二聚体,并通过化学模拟得到卟啉自组装二聚体分子的最优构象.结果表明:两种卟啉化合物中氧原子的类型不同;在单体卟啉中未检测到瞬态表面光电压信号,卟啉自组装二聚体表现出较好的瞬态表面光伏特性;卟啉自组装二聚体的光限幅性质优于卟啉1单体.     

金属卟啉的合成方法综述

卟啉及金属卟啉是一类大环共轭结构的化合物,其广泛存在于自然界中。其独特的分子结构赋予其许多特殊的性质,其在分子识别、传感器、半导体、光信息存储、非线性光学材料、光催化剂、能量捕获和传递等领域具有广阔应用前景。本文主要就金属卟啉的合成方法进行综述。     

卟啉及过渡金属卟啉的电化学性质

利用循环伏安法研究了两种中位具有不同取代基的卟啉和它们过渡金属配合物在DMF溶液中以四丁基高氯酸胺（TBAP）为电介质的电化学性质， 取代基的吸电子能力越强， 卟啉越容易被还原. 不同金属离子均使卟啉的氧化还原反应向负值移动， 其中Zn负移最大.     

尾式金属卟啉配合物的研究（Ⅷ）：对—苯并咪唑基尾式卟啉锰…

利用代烷与硫醇间极易反应的特性，制备了８种尾端基团为苯并咪唑基的对－尾式卟啉锰，钴配合物并经元素分析，ＦＡＢ－ＭＳ，ＵＶ－ｖｉｓｉｂｌｅ，ＩＲ等谱进行了表征；研究了亚碘酰苯存在下尾式卟啉配合物对环己烷氧化的催化作用，初步探讨了催化反应机理。     

C60与IIB族金属卟啉的超分子相互作用

富勒烯和卟啉或金属卟啉通过非键相互作用形成超分子复合物。应用PBE密度泛函方法,对C60与卟啉或金属（锌,镉,汞）卟啉复合物进行几何结构优化。计算出结合能△Eint在-12．0～-16．0kcal／mol之间,对相互作用能进行了能量分解,结果表明静电相互作用能占主导;并探讨了相对论效应对其相互作用的影响;分析了富勒烯和卟啉或金属卟啉之间的电荷转移问题。进一步对其相互作用的本质进行了解释。     

四(对羟基苯基)卟啉镍与meso-四(2-羧甲氧基苯基)卟啉镍的合成及电化学性质研究

合成了四 (对羟基苯基 )卟啉镍与 meso-四 (2 -羧甲氧基苯基 )卟啉镍 ,并用循环伏安法研究了两种金属卟啉的电化学性质 ,得到了一些有意义的结果     

联苯二酚尾饰锌卟啉的合成及其光谱性质研究

报道了联苯二酚尾饰锌卟啉的合成方法,并研究了其光谱性质.结果发现:目标化合物最大荧光发射波长在650nm左右,位于可见光的红光区,表明所合成的联苯二酚尾饰锌卟啉在可见光的红光部分有较强的荧光发射,这与理想的PDT药物所具有的光学性质一致,有望成为一类优良的光敏剂.     

金属卟啉催化性能与金属原子电子构型关系

合成了三种具有不同电子排布的金属卟啉，ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ，ＴＰＰＣｏ（Ⅱ）和［ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）］２Ｏ，并用它们模拟细胞色素Ｐ－４５０单充氧酶在温和条件下催化环己烷的氧化反应。结果表明，金属卟啉的仿生催化性能与它们的磁场性质有关。对ＰｈＩＯ氧化环己烷的反应，具有低自旋排布的ＴＰＰＣｏ（Ⅱ）和由于反铁磁耦合而呈现抗磁性的［ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）］２Ｏ没有催化性能，而高自旋排布的ＴＰＰＦｅ（Ⅲ）Ｃｌ具有催化     

稳态光电压测量技术

给出稳态光电压测量方法的原理图,比较MIS模式与夹层模式得到的SPV信号,结合光电流响应的测量,以金红石型TiO2（001）面单晶表面为研究对象,可以看出夹层模式与MIS模式得到的光电压结果近似,夹层模式具有更高的灵敏度,结合弱场诱导夹层模式能够给出更多的亚带隙跃迁的信息,而外加电场对光电流和MIS模式测得的光电压没有影响．同时比较有无弱场存在时的SPV与光电流信号,探讨了弱场诱导的可能作用机理．亚带隙跃迁得到的光电压具有与高于带隙宽度的光电压响应不同的产生机制和电荷分离模式。     

三芳胺取代卟啉化合物的合成及其光谱性能

4-二苯胺基苯甲醛、4-二对甲苯胺基苯甲醛和禾二（4-甲氧基苯胺基）苯甲醛分别与吡咯直接缩合得到三芳胺取代的卟啉化合物,通过MS、^1H-NMR和UV—vis对其结构进行了表征．在紫外光激发下,所合成化合物均发出红光．与四苯基卟啉相比,Meso-（4-二苯胺基）苯基卟啉、Meso-（4-二对甲苯胺基）苯基卟啉和Meso-[4-二（4-甲氧基苯胺基）]苯基卟啉的Soret吸收带红移26～31nm,荧光发射光谱红移23～31nm,并且它们的荧光量子效率分别为0．20、0．21和0．23．