螺旋结构与旋光方向(VI):手性4-取代[2.2]二聚二甲苯类化合物的螺旋结构与旋光方向

为了扩展我们的理论成果 ,现选取手性旋光的 4 -取代 [2 .2 ]二聚二甲苯类化合物 {其 CA命名为 5 -取代三环 [8.2 .2 .2 4 ,7]十六碳 - 4 ,6 ,10 ,12 ,13,15 -六烯 }作为螺旋结构与旋光方向研究的第六个序列 .通过构象分析和依据螺旋判定规则 ,指定了模型分子的旋光方向 ,然后从文献中找出了 2 1个这类衍生物和它们的旋光值 .比较结果显示 ,R-构型 4 -取代 [2 .2 ]二聚二甲苯类衍生物净值螺旋性为负 ,所显示的旋光方向也为负 ;同理 ,S-构型类净值螺旋性为正 ,所显示的旋光方向也为正 ,从而验证了螺旋理论的正确性     

螺旋结构与旋光方向II--2-取代四氢吡咯的螺旋结构与旋光方向

手性化合物的螺旋结构与其光学活性的关系,是有机化学家长期关注的问题.本文详细地分析了2-取代四氢吡咯类化合物的结构特征,并建立起结构与旋光方向的联系,从中揭示出物质结构与旋光方向的一般规律.     

螺旋结构与旋光方向Ⅰ--1,2-二取代环已烷的螺旋结构与旋光方向

手性分子的螺旋结构与其光学活性的关系,是有机化学家长期关注的问题.本文详细地分析了1,2-二取代环已烷类化合物的结构特征,并建立起结构与旋光方向的联系,从中揭示出物质结构与旋光方向的一般规律.     

螺旋结构与旋光方向V—1，2—二取代与二茂铁类分子的螺旋结构与旋光方向

阐述了1,2－二取代二茂铁类分子的螺旋结构的来源,指明其结构与旋光方向的关系,然后详细地分析了几个有代表性的1,2－二取代二茂铁类分子的螺旋结构与旋光方向,结果表明：二价铁离子与两个取代基的相互作用力以及两个取代基之间的相互作用力共同决定着指定构型的二茂铁会形成哪种螺旋,从而呈现一定的旋光方向。     

螺旋结构与旋光方向Ⅲ——环氧乙烷类分子的螺旋结构与旋光方向

先从理论上阐述了环氧乙烷类分子的螺旋结构与旋光方向的关系，然后详细地分析了各种有代表性的这类分子的两间的关系。结果表明这类分子的构型与其旋光方向有着密切的联系。从分子的构型可以推断其旋光方向；反过来，从分子的旋光方向亦可推断出它们的构型。     

螺旋结构与旋光方向Ⅱ—2—取代四氢吡咯的螺旋结构与旋 …

手性化合物的螺旋结构与其光学活性的关系，是有机化学家长期关注的问题，本文详细地分析了２－取代四氢吡咯类化合物的结构特征，并建立起结构与旋光方向的联系，从中揭示出物质结构与旋光方向的一般规律。     

螺旋结构与旋光方向Ⅰ—1,2—二聚代环己烷的螺旋结构与 …

手性分子的螺旋结构与其光学活性的关系，是有机化学家长期关注的问题，本文详细地分析了１，２－二取代环己烷类化合物的结构特征，并建立起结构与旋光方向的联系，从中揭示出质结构与旋光方向的一般规律。     

2,7-二氮螺[4.4]壬烷的合成

以丙二腈为原料,经过亲核取代、水解环合、羰基还原系列反应,合成了2,7-二氮螺[4.4]壬烷。中间体及产物用质谱和核磁氢谱进行了结构表征。该方法改良了反应条件,简化了反应步骤,提高了产物收率。     

螺旋结构与旋光方向Ⅳ—联芳烃类分子的螺旋结构与旋光方向

以2,2',6,6'－四取代联苯为例,从理论上了联芳烃类分子的螺旋结构与旋光方向的关系,然后详细地分析了几个有代表性的联芳烃类分子的螺旋结构与旋光方向。结果表明这类分子的构象决定着其旋光方向;掇过来,分子的旋光方向亦指明了它们的构象。     

单取代1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮的合成

四氢异喹啉类生物碱在自然界分布广泛且活性多样,使得这一结构成为有机合成的热点,然而在众多的有机合成方法学中,绝大多数报道都是围绕着四氢异喹啉C-1位的官能团化,对C-4位活化的方法较少,本文从1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮出发经过两步反应即可得到4-取代的1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮,并以1HNMR,13CNMR和HRMS确定其化学结构。产物1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮可以根据文献报道方法得到4-取代四氢异喹啉化合物,为4-取代的四氢异喹啉类化合物的合成提供了一条便捷的路径。     

2-[4-[(4-氯苯基)-苯甲基]-1-哌嗪基]乙醇的合成

以1-(溴苯甲基)-4-氯苯、2-羟乙基哌嗪为原料,合成了2-[4-[(4-氯苯基)-苯甲基]-1-哌嗪基]乙醇,并对原料配比、反应时间、反应温度等条件进行了优化.当1-(溴苯甲基)-4-氯苯与2-羟乙基哌嗪的摩尔比为1∶1.10,反应温度115℃,反应4h,收率为88.5%.对目标产物的结构进行了表征.     

富勒烯[4,6]-C32-2x(BN)x(x=1,2)的结构及其稳定性的理论研究

在混合密度泛函B3LYP理论下,用6-31G基函数对[4,6]-C32的单BN取代产物和二BN取代产物进行了几何构型优化和频率分析。计算结果表明,BN取代四六公共边所得C30BN异构体最稳定,异质富勒烯的稳定性受体系共轭性质的影响,主要由环的张力决定;C28（BN）2中两对BN原子首尾相连构成一个四员环是最稳定异构体,体系的稳定性主要由环张力决定。[4,6]-富勒烯C32和C24的取代规则不尽相同。     

2,4,5,7-取代芳基苯并[b]呋喃类化合物的合成及其抗肿瘤活性

利用3-甲氧基-4-苄氧基苯乙炔化亚铜(1)和3-甲氧基-4-羟基-5-溴肉桂酸甲酯在吡啶中进行缩合反应合成2-(3-甲氧基-4-苄氧基苯基)-5-[2-甲氧基羰基-(E)-乙烯基]-7-甲氧基苯并[b]呋喃(2),2经过催化氢化反应得到化合物3,3进一步通过胺化、乙酰化、还原、水解、Vilsmeier反应、烷基化以及部分去甲基化等反应合成一系列2,4,5,7-取代芳基苯并[b]呋喃类化合物4～15,并通过IR、NMR、MS和元素分析确证了结构.并采用四唑盐比色法试验对部分化合物进行了体外抗肿瘤活性和细胞毒性测试,所测试化合物均显示出明显的细胞毒作用,其中化合物(9)的细胞毒性在所测试化合物中最强,对人口腔上皮癌细胞KB-3-1 IC50为1.71 μg/mL,具有良好的研究前景.     

N4-[二-(4-氟苯)甲基]哌嗪缩氨基硫脲化合物的合成研究

通过CS2OH2N-NH2．H2O,（CH3）2SO4反应制得肼基二硫代甲酸甲酯,肼基二硫代甲酸甲酯再与相应的醛或酮,通过缩合反应制得中间体化合物1a-1d,产率80％-95％、以乙醇作溶剂,1与N^4-[二-（4-氟苯）甲基]哌嗪发生取代反应制得相应的目标化合物2a-2d,产率67％～84％．共计合成目标化合物4个,均为新化合物．以上新化合物均经熔点、质谱、红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析确证.     

N-(1-萘基)-[1,2,4]噻二唑[2,3]并吡啶-2-亚胺的合成及荧光性质

合成了一种新的1,2,4-噻二唑衍生物:N-1-萘基-[1,2,4]-噻二唑-[2,3]并吡啶-2-亚胺,分子式C16H11N3S,相对分子质量277.34,熔点192-193℃。用红外光谱、氢核磁共振谱、质谱、元素分析和紫外可见光谱对其进行了表征、测定了化合物在几种常见有机溶剂中的荧光光谱,化合物在374nm处发射荧光。     

双-三唑并[3,4-b]-[1,3,4]噻二唑类化合物的合成及抗癌活性研究

间苯二甲羧酸酯化、肼解、成盐、环化成双-(4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑-3-基)苯(1),再与芳香酸(2a~2m)在相转移催化剂四丁基碘化铵和 POCl3作用下,高产率地制得13种1,3-双[(6-芳基)-1,2,4-三唑并[3,4-b]-[1,3,4]噻二唑-3-基]苯类衍生物(3a~3m),并利用 IR、1H NMR、MS 和元素分析对目标化合物的结构进行了表征.用MTT 方法评价了它们在体外对 HepG-2、 A549-1和231-2癌细胞株的体外生长抑制活性.结果表明:所合成的13个新化合物(3a~3m)均具有潜在的体外抑制癌细胞生长活性,其中3d、3h 与3i 对 HepG2和231-2的体外抑制活性最强     

对[(对叔丁基苯基)-偶氮基]杯[4]芳烃的合成

以杯[4]芳烃和对叔丁基苯胺为原料,经重氮化-偶合反应,合成了对[(对叔丁基苯基)-偶氮基]杯[4]芳烃,通过IR,~1HNMR对其结构进行了表征,并对其性质进行了初步研究.     

4-羟基-4-[2-(炔丙基氧基)苯基]丁-2-酮的合成及晶体结构

将3-溴丙炔分别与水杨醛和香草醛反应,分别获得4-羟基-4-[2-(炔丙基氧基)苯基]丁-2-酮(1)和3-甲氧基-4-(炔丙基氧基)苯甲醛(2).通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和X射线单晶衍射等手段对其结构进行了表征.结果表明:化合物1除了苯环C原子以外的剩余C原子都处于苯环的同侧,丁基碳链以锯齿形排布;化合物1和2的炔丙基分别保持在一条直线上.     

2,5-二[4-(4-溴苯氧基亚甲基)苯基]-1,3,4-噁二唑的合成与表征

结合噁二唑优良的电子传输性能,以对甲基苯甲酸和水合肼为原料,经过环化、溴化、醚化合成了一种新型主链含噁二唑单元有机聚合物电致发光材料重要中间体2,5-二[4-(4-溴苯氧基亚甲基)苯基]-1,3,4-噁二唑,其化学结构通过IR、1H NMR进行了表征.产品总收率22.6%.