有机化合物选择性氧化的研究——载体铬(Ⅵ)氧化醇类的研究

本文以普通型强碱性阴离子交换树脂作载体的铬(Ⅵ)试剂用于氧化苄醇、烯丙醇和仲醇类,取得了良好的效果,对饱和伯醇则不氧化。反应操作简单,树脂经再生后可循环使用。     

功能化树脂催化的分子氧对醇的选择性氧化

有机小分子催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)催化醇的选择氧化反应是一种温和条件下的绿色催化反应.以氯甲基化二苯乙烯/聚苯乙烯树脂固载化PS-TEMPO和丙烯酸弱碱性凝胶树脂Amberlite 53功能化的亚硝酰基Amberlite-NO2作为催化体系,分子氧为氧化剂,对小分子醇的选择性氧化反应进行研究.实验表明苄醇在上述体系下选择性氧化为相应的醛和酮取得非常好的产率,并且催化剂经5次循环使用后仍能保持催化活性,但非苄醇类化合物在此体系下反应条件尚需进一步优化.     

调控氧化猪脂影响因素及其挥发性风味 物质消长规律的研究

以猪脂氧化产物过氧化值(POV)、茴香胺值(p-AV)和酸值(AV)为理化指标,分别考察通气量、反应温度和反应时间等氧化反应控制因素对氧化产物的指标影响,并对猪脂控制氧化条件下的挥发性风味产物的消长规律进行分析.结果表明,反应温度和反应时间是猪脂调控氧化主要影响因素.氧化过程产生的挥发性风味物质主要是醛类、醇类和酸类,内酯类或酯类含量变化幅度不大,且不呈规律性.猪脂调控氧化反应温度为130～140℃,反应时间为3～4 h时,不仅获得较高的POV、p-AV数值,可能的特征性风味物质如2,4-癸二烯醛、1-辛烯-3-醇及2-戊基呋喃也大量富集.     

对醇氧化的一些特殊氧化剂的探讨

在对醇氧化的问题,需要用一些特定的氧化剂。本文通过介绍氧化铬、二氧化锰、二甲亚砜、异丙醇铝(或异丁醇铝)和分析这些氧化剂对不同的醇氧化问题,发现对于羟基所处的部位不同的醇,需要用到上述不同的氧化剂,才能得到理想的终端产品。     

聚合物氧化试剂的合成及其对肉桂醇的选择性氧化

合成了负载铬酸氢根的聚合物氧化试剂,以该试剂作为一种选择性氧化剂,应用于肉桂醇的氧化反应,考察了温度、时间、溶剂、树脂与醇的量比对该氧化反应的影响.在优化反应条件下,以苯为溶剂,n(树脂):n(醇)=3.5:1,反应回流8 h,肉桂醛产率达71.27%.实验表明:负载铬酸氢根的聚合物氧化试剂能有效地将肉桂醇选择性氧化为肉桂醛.     

对醇氧化的一些特殊氧化剂的探讨

在对醇氧化的问题,需要用一些特定的氧化剂.本文通过介绍氧化铬、二氧化锰、二甲亚砜、异丙醇铝(或异丁醇铝)和分析这些氧化剂对不同的醇氧化问题,发现对于羟基所处的部位不同的醇,需要用到上述不同的氧化剂,才能得到理想的终端产品.     

果糖的氧化与烯醇化

通过对果糖和葡萄糖的氧化反应机理的探讨，烯二醇的形成是单糖氧化的决定速率步骤，单糖的氧化速度等于它的烯醇化速度，果糖的烯醇化速度是葡萄糖的１１．３倍，解释果糖在与Ｔｏｌｌｅｎｓ，Ｆｅｈｌｉｎｇ，Ｂｅｎｅｄｉｃｔ等氧化剂的反应中比葡萄糖更为活泼。     

不同氧化条件下的铝阳极氧化膜形貌研究

在硫酸电解液、改性的硫酸电解液及有机酸性电解液体系中进行了铝阳极氧化。采用扫描电镜对氧化膜的形貌及自组织行为进行了研究。结果表明,在硫酸电解液中加入一定量的草酸和易挥发的醇类物质后,能显著降低对氧化膜的化学溶解,在其中可以进行较长时间的阳极氧化并能得到较厚的氧化膜。延长氧化时间能显著提高氧化膜构型的规整度;且该规整度沿着膜孔的纵向方向变化,越靠近孔底部位构型越规整。氧化膜的稳定生长电压与单元尺寸或孔间距之间符合线性关系,比例系数约为2.4nm/V。     

醋酸乙烯酯的氧化还原聚合

建议“过硫酸铵-亚硫酸氢钠-硫酸亚铁”为乙酸乙烯酯的氧化还原引发体系并得到了合适的溶液聚合条件。分别在20℃、10℃和0℃下进行聚合并对产物的分子量分布、醇解降解情况和聚乙烯醇的1,2-二醇基结构进行了观测,结果表明:应用本氧化还原体系时,随着聚合温度降低分布幅度稍有变宽,1,2-二醇基结构减少,醇解前后平均聚合度基本上没有变化.本工作进行过程中,得到吉林省地方工业研究所分级小组的热情帮助,谨此志谢.     

基于钌配合物催化醇类化合物氧化反应研究进展

过渡金属配合物催化醇类化合物氧化成相应的羰基化合物是制备醛酮类化合物的一种重要方法.钌配合物因其具有多重价态,催化活性高且热稳定性好而备受关注.近年来,基于钌配合物催化的醇类化合物氧化反应在有机合成中得到了快速发展,并取得了良好的研究结果.综述了近年来均相钌配合物在环境友好型氧化剂(氧气、过氧化氢等)作用下催化醇类化合物的氧化反应和脱氢反应,介绍了典型的反应机理,进一步展望了其研究前景.     

有机化合物选择性氧化的研究 氯化铵三氧化铬在干反应中对醇类的氧化

本文报道了一种新的氧化剂——氯化铵三氧化铬,在干反应中氧化醇类具有优良的选择性。     

在Cu2(OH)PO4催化剂上温和条件下H2O2对醇类化合物的催化氧化

考察了以水热合成方法制备的羟基磷酸铜Cu₂(OH)PO₄为催 化剂、 过氧化氢为氧化剂在不同醇类化合物上的催化氧化反应. 实验结果表明, 羟基磷酸 铜在反应中显示出良好的转化率和选择性, 特别是对伯醇类化合物和分子动力学直径较大 的醇类化合物的催化氧化有明显优势. 研究了反应时间、 反应温度、 过氧化氢的浓度、 催化剂的用量等条件对反应物的转化率和产物选择性的影响.     

过渡金属催化醇的氧化在氮杂环化合物合成中的应用进展

醇氧化后生成的羰基化合物可以与胺形成亚胺中间体,再发生后续的环化反应,因此醇的氧化反应已被广泛地用于氮杂环化合物的合成.根据长期以来的研究经验,从不同类型氮杂环化合物产物出发,对过渡金属催化醇的氧化反应在合成氮杂环化合物中的应用进行了分类和综述,其中着重介绍了过渡金属催化醇的需氧和脱氢氧化在合成氮杂环化合物中的应用进展.     

六氢吡啶三氧化铬对肟选择性氧化——水解的研究

<正> 我们研制的盐酸六氢吡啶三氧化铬是一种新的优良的选择性氧化剂,它在温和的条件下,能将伯、仲醇类氧化到相应的羰基化合物。肟基在有机合成上可用作羰基的保护基,但它的水解较困难。在肟的水解中,硝酸铈铵,臭氧,硝酸铵,亚硝酸虽然都是氧化肟成为羰基化合物的有效试剂,但亚硝酸在某些情况下易形成硝亚胺化合物。而其它试剂有的价格又昂贵,从而限制了它们的应用。本文研究了盐酸六氢吡啶三氧化铬对肟类的氧化,发现在DMF中的肟类的氧化也具有很高的选择性,能将肟氧化到相应的羰基化合物,而不深度氧化。     

树脂负载铬酸氢根氧化试剂的制备及其对醇的氧化作用

合成了负载铬酸氢根的季铵盐树脂 ,研究了负载铬酸氢根的季铵盐树脂作为一种氧化醇为醛的氧化剂 ,在不同温度、不同时间、不同溶剂和不同的树脂与醇的投料比对苯甲醇的氧化作用 .在优化反应条件下 ,即以苯为溶剂 ,树脂与醇的摩尔比为 3.0 ,反应回流 12h ,产物苯甲醛产率达6 5 % .并考察了该种氧化剂对肉桂醇、环己醇、丙烯醇、丁醇的氧化效果 .实验结果表明 ,铬酸氢根季铵盐树脂是一种氧化醇为醛或酮的有效选择性氧化剂 .     

醇类在相转移催化条件下选择性氧化的进展

本文按不同的介质对各种氧化剂在相转移催化条件下对醇类的选择性氧化进行了综述,总结了该类反应的优点,指出了发展方向,对人们进行有机化合物选择性氧化的研究以及在有机合成中的应用都有着重要意义。     

甘油的电催化氧化反应

甘油除了作为直接醇类燃料电池(DAFC)的燃料外,同时还发生了电催化氧化反应.本文主要综述了甘油在电催化氧化方面的研究进展;评述了甘油作为DAFC燃料的特点并分析了碱性直接甘油燃料(DGFC)电池的优势;概述了甘油进行电催化氧化反应的机理及其性能.最后针对研究现状及目前存在的一些关键性问题,展望了甘油电催化氧化在今后的研究重点及发展方向.     

FeCl3与30% H2O2对醇的催化氧化

以FeCl3为催化剂,环境友好的30%H2O2为氧化剂,研究了对甲氧基苯甲醇的催化氧化,考察了影响反应的各种因素,实现了最优条件下其他醇的催化氧化.结果表明,用30%H2O2氧化醇时,FeCl3是较好的催化剂,在温和条件下,一系列醇都可被氧化成相应的羰基化合物.     

二氧化钛负载硝酸铜催化氧化醇为醛,酮

二氧化钛负载硝酸铜催化氧化醇为醛、酮陈宁，严世强，任兴绒，张玉兰（兰州大学化学系，兰州７３００００）醇氧化成醛、酮是有机合成和精细化工中应用相当广泛的一类反应。从前人们多采用铬酸或硝酸的水溶液等液体氧化剂将醇氧化成醛、酮，但因反应条件苛刻，副产物较多...     

大港减压渣油的光催化氧化

以TiO2为光催化剂,双氧水(H2O2)为氧化剂,通过红外光谱分析和气相色谱质谱分析减渣催化氧化产物的组成与结构特征,考察TiO2和双氧水用量对大港减压渣油环己烷溶液体系的催化转化效果.结果表明:大港减压渣油环己烷溶液被光催化氧化后,烷烃、醇、醚和酯等小分子物质的相对含量明显增加;TiO2与双氧水共用可协同促进渣油的氧化,其氧化后的小分子相对含量收率可达28.51%,而单用双氧水的收率仅为13.43%.