硫酸铵-溴化四丁基铵水体系液液萃取分离铅

研究了硫酸铵-溴化四丁基铵(TBAB)-水体系萃取分离铅的行为及其与常见离子的分离条件.试验表明,TBAB的水溶液在硫酸铵的作用下盐析,形成了液-液两相,在pH3～5的克拉克-鲁布斯缓冲溶液中,Pb2+与Br-形成的络阴离子PbBr42-能与溴化四丁基铵TBA+形成疏水性的三元离子缔合物(TBA+)2(PbBr42-)而被萃取到上层TBAB相,其他共存离子:Zn2+,Cu2+,Ni2+,Co2+,Mn2+,Fe3+不被萃取.控制溶液的酸度,该体系能够使Pb2+与常见金属离子Zn2+,Cu2+,Co2+,Ni2+,Mn2+,Fe3+等完全分离.对合成水样进行了萃取分离测定,结果满意.     

大量镍中微量钴（Ⅱ）冠醚萃取的光度测定

大量镍中微量钴（Ⅱ）冠醚萃取的光度测定许盛昌陈明生邓真明潘桂黄（原子核科学技术研究所）冠醚对一些金属离子具有较好的选择配合作用，即冠醚与这些金属形成配合阳离子与某些有色的或能生色的阴离子缔合时，可生成能被有机溶剂萃取的配合物，因此可利用这一特性以实现...     

锕系元素的冠醚化学Ⅲ苯并15王冠5萃取UO_2Cl_2的研究

1967年帕得逊(Poderson)首次合成了大环冠醚化合物,并发现此类物质对碱金属这类难以络合的离子,都有良好的络合能力.此后许多化学家研究了多种王冠醚对碱金属、碱土金属的萃取,并认为这类萃取是“离子对萃取”,即冠醚和碱金属离子形成—嵌入式络阳离子,在有适当的低电子密度大阴离子存在时,可成对地萃取入有机相。碱金属离子的萃取能力与所用王冠醚有密切关系,当王冠的孔穴半在与金属离子的半径相近时,生成的络合物最稳定,萃取能力也最高;此外萃取能力和所用大阴离子及稀释剂介电常数有密切关系.Y.玛库斯(Marcus)和L.E.阿歇(Asher)的研究表明,若选择适当的王冠醚溶剂,则没有大阴离子存在时,对碱金属的某些无机盐类也可达到相当程度的萃取.     

氢氧化物沉淀与 PH 值的关系

氢氧化物沉淀的溶解度随溶液中酸度不同有很大的差别,根据溶度积原理可以计算金属离子析出氢氧化物沉淀与沉淀完全的PH 值。在难溶氢氧化物的饱和溶液中,金属离子与氢氧离子浓度之间有下列关系:对于M(OH)_2 [M~(2 )][OH~-]~2=KspM(OH)_2M(OH)_3 [M~(3 )][OH~-]~3=KspM(OH)_3当用碱沉淀金属离子为氢氧化物后,溶液中金属离子浓度与氢氧离子浓度的关系,对二价金属离子而言,可表示如下:     

2-(2-羟苯基)苯并咪唑-碱(土)金属离子π复合物的电子结构及其分子内质子转移的理论研究

对碱(土)金属离子(Li+,Na+,K+,Be2+,Mg2+和Ca2+)与2-(2-羟苯基)苯并咪唑(HBI)所形成阳离子-π复合物进行密度泛函B3LYP/6-311++G(d,p)水平的理论研究.结果显示其有强阳离子-π作用.并分析了复合物分子内氢键临界点的性质,相对能量和核磁计算结果显示碱(土)金属离子和溶剂化作用能增加或降低HBI分子内质子转移过程的能垒,可反转优势构型.     

锕系元素的冠醚化学Ⅱ苯并15王冠5对UCl_4的萃取

冠醚对硷金属等的萃取已有很多研究,近期的如文献报道了K~ 、TI~ 的萃取平衡常数和最佳萃取体系的选择.关于锕系元素萃取研究的报道很少,文献报道了几种冠醚的二氯乙烷溶液对U(Ⅵ)、Np(Ⅳ)、Np(Ⅴ)、NP(Ⅵ),Pu(Ⅳ)和Pu(Ⅵ)硝酸盐的萃取,在不同的冠醚中,发现二环己基冠醚对四价Np、Pu有特别高的萃取能力,但几种冠醚对U(Ⅵ)的萃取能力都十分小.我们参照文献的结果,选择二环己基-18-王冠-6(DC18CR6)试验了对Th(NO_3)_4、ThCI_4和UCI_4的萃取,结果表明虽然U~(4 )、Th~(4 )的离子半径与Np~(4 )、PU~(4 )非常接近,但萃取行为完全不同,它们几乎完全不萃取.文献的萃取体系即使对四价锕系元素也不具有普遍有效性.本文在前文关于UO_2CI_2     

Cu~(2+)离子荧光探针R1的合成及光谱性能研究

为考察民族植物药中金属离子的含量,采用罗丹明B为原料,设计合成了Cu2+荧光探针R1.通过其光谱性能测试结果表明,R1能在V(乙醇)∶V(水)=10∶90的介质中高选择性识别Cu2+,而其它常见离子如Na+,K+,Mg2+,Ca2+,Mn2+,Cd2+,Cr3+,Co2+,Ni2+,Ag+,Pb2+,Zn2+,Fe3+和Hg2+则几乎没有荧光光谱的变化.此外,其他金属阳离子和阴离子对R1识别Cu2+的干扰测试和Job-plot工作曲线的测试结果表明,探针R1识别Cu2+几乎不受阳离子和阴离子的干扰,其络合配比是按照1∶1进行配位络合.     

双通道离子色谱法测定壁画地仗中的阴阳离子

用自动进样双通道离子色谱,同步检测壁画地仗中的阴离子(F-,Cl-,NO-3,Br-等)和阳离子(Na+,Mg2+,K+,Ca2+等).结果表明,阴离子的检测限为0.01⁰.03μg/L,阳离子的检测限为0.030.03μg/L,阳离子的检测限为0.03⁰.17μg/L,加标回收率为97%0.17μg/L,加标回收率为97%¹04%,RSD(n=7)<2.4%.使用自动进样系统与双通道同步进行,大大缩短了分析时间,方法快速、简便、可靠.     

萃取剂阴离子水化作用的FT-IR光谱研究——有机膦酸萃取剂钠盐—仲辛醇—煤油—水体系

FT-IR光谱法研究了D2EHPA和二—(1-甲基庚基)膦酸萃取剂,并且用FT-IR减差光谱技术测量谱带强度的变化,首次获得了萃取剂阴离子的极性基团P—O—C,P—O—H和P=O与水分子生成氢键的直接证明。 为了消除阳离子水化的影响,我们用N(CH_3)_4OH代替NaOH来皂化这两个酸性萃取剂,N(CH_3)_4~ 阳离子的水化通常可以忽略,这是因为与N~ 相连的四个甲基会防止水分子进一步配位,结果表明,用N(CH_3)_4~ 皂化后,萃取剂阴离子水化效应的减差光谱和钠盐是相同的,这说明了阳离子水化对于萃取剂阴离子水化作用没有影响。     

碱金属离子影响冠醚萃取六价铀的研究

作者在盐酸介质中，通过不同碱金属阳离子对冠醚萃取六价铀影响的研究发现：除苯并１２冠４外，Ｋ＾＋对其余六种冠醚萃取铀均有显著影响，并对萃取物的组成作了初步探讨。     

十三种金属离子浮选行为的研究

本文研究了十三种金属离子在硫氰酸盐-氯化十六烷基吡啶(CPC)体系中的浮选行为。它是基于金属离子与硫氰酸盐(SCN-)生成络阴离子后,再与阳离子表面活性剂 CPC 形成离子缔合物而进行浮选.在各自适宜的酸度下,Fe3+,Ag+,Cu2+,Au3+,Bi3+,Cd2+,Co2+和Ni2+的浮选率为92—100%,而 Pb2+,Mn2+,Zn2+,Ca2+和Mg2+的浮选率低于20%或几乎不被浮选.浮选富集倍数较大、灵敏度高、选择性好,用于海水中微量铜和铁的测定,方法简便,结果满意.     

金属离子与核酸相互作用的量子化学研究—势函数法

用离子-分子相互作用势函数,以Li~+,Na~+,Be~(2+),Mg~(2+)和(OH)_2PO_2~-形成的金属阳离子-磷酸阴离子络合物为模型,研究金属离子与核酸的相互作用。计算的相互作用能表明,由于金属离子对磷酸阴离子电荷分布的极化,使核酸构象发生改变。其阳离子作用顺序为Na~+相似文献   

Schiff碱型羧酸开链冠醚和Cu(Ⅱ)在水溶液中的配位反应

研究了端基为羧基的Schiff碱型开链冠醚与Cu(Ⅱ)在水溶液中的配位反应,结果表明:当开链冠醚具有RCH-N-X-N-CHR,其中,X=-CH2CH2-,R=CO2H(H2L1)或R=-OCH2CO2H(H2L3)结构时,主要形成2∶1或1∶1的配合物.     

离子液体萃取锝和铼的研究

系统地研究离子液体对ReO_4~-和TcO_4~-的萃取。结果发现,咪唑类和季铵盐类离子液体可通过阴离子交换机理高效萃取ReO_4~-和TcO_4~-。其中,PF_6~-类离子液体对ReO_4~-和TcO_4~-的萃取效率明显高于NTf_2~-类离子液体。当阴离子相同时,离子液体阳离子侧链增长,萃取效率增大。增加水相HNO_3浓度或在水相中加入相应离子液体的阴离子可以抑制ReO_4~-和TcO_4~-的萃取。水相中加入相应离子液体的阳离子则可以促进萃取反应进行。在低酸度下,己基三丁基铵双三氟甲烷磺酰亚胺[N_(6,444)][NTf2]和1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[C_8mim][PF_6]对模拟废液中的ReO_4~-均具有很好的萃取选择性。LiNTf_2和KPF_6水溶液可以分别实现对[N_(6,444)][NTf_2]和[C_8mim][PF6]中ReO_4~-的有效反萃。     

以三苄胺盐酸盐氯仿溶液萃取濃盐酸中铌的平衡常数的測定

1954年J.Y.Elleaburg等首先应用三(艹卡)胺氯仿溶液萃取分离濃盐酸中的鈮和钽,鈮被萃取,而钽不被萃取,两者达到定量分离。后来H.Funk等用制备法研究了萃取物的组成,他們制得了二种晶体,相应的化学式为[(C_6H_5CH_2)_3NH]_2NbCl_7·1.5OHCl_3和[(C_6H_5CH_2)_3NH]_2NbOCl_5·2CHCl_3。鈮形成氯合阴离子的形式,事先已被J.H.Kanzel-meyer等所提出,在盐酸濃度高于10N时,鈮主要是以NbOCl_4~-或NbOCI_5~=型式存在。     

N_(7402)萃取铂(Ⅳ)的机理和热力学研究

研究了氯化三烷基甲基铵 N_(7402)煤油溶液从盐酸介质中萃取铂(Ⅳ)的平衡.考察了酸度、萃取剂浓度和温度等因素对铂萃取的影响;用饱和法、摩尔比法、等摩尔系列法和斜率法确定萃合物的组成为(R_3NCH_3)_2PtCl_6;并通过紫外可见光谱证实该萃取过程属于阴离子交换机理,测得表观萃取平衡常数 K_(ex)=158.6,变△H=0.154kJ·mol~(-1),自由能变△G=-12.55kJ·mol~(-1),熵变△S=41.60J·mol~(-1)·K~(-1)。     

一种新型铜离子探针的合成及性能研究

设计合成了一例香豆素衍生物L,作为选择性识别Cu2+的探针。在Tris-HCl溶液(0.02 M,C2H5OH/water=8/2,V/V,pH 7.2)中,L本身为淡绿色,加入Cu2+后,溶液变为桃红色,吸收光谱红移148 nm;荧光猝灭率达到96.8%。L对其它金属离子(K+,Na+,Ca2+,Mg2+,Cd2+,Ag+,Fe3+,Pb2+,Hg2+,Cr3+,Co2+,Ni2+,Zn2+)产生不明显的响应。     

亲和双水相胶束系统的相行为及其应用

在疏水改性聚氧乙烯(HM-EO)形成的一元双水相胶束系统(ATPMS)中引入带亲和配基的小分子表面活性剂Triton X-114-IDA-Cu(Ⅱ),构成亲和作用主导的二元ATPMS.考察了温度、pH、盐浓度及种类对新系统液液相平衡的影响,并将该系统用于模型蛋白3',5'-二磷酸核苷酸酶(YND)的萃取.结果表明:Triton X-114-IDA-Cu(Ⅱ)与HM-EO形成的混合胶束簇集体在较低温度(4℃)下即可自发分相;温度升高可以增大系统两相区域;降低体系pH有利于系统分相;添加无机盐促使混合胶束网络的形成及相分离更加容易,阳离子影响次序为:K~+Na~+,阴离子为:SO_4~(2-)Cl~-Br~-I~-.最后,通过对YND的萃取分离,YND被成功萃取进入胶束富集相,证明了亲和ATPMS在富组氨酸蛋白分离中的可行性,为该体系在分离工艺中的应用提供相应的基础依据.     

2-甲基-8-羟基喹啉在超临界CO_2中萃取金属离子研究

在无任何添加剂的情况下,以2-甲基-8-羟基喹啉为螯合剂,考察了时间(10～90 min),温度(313～343K),压力(10～25 MPa),螯合物与金属的摩尔比(50︰1～200︰1)等因素对8种金属离子(Cu2+,CO2+,Ni2+,Fe3+,Pb2+,Cd2+,Mn2+,Zn2+)萃取效率的影响.结果表明,螯合物对Cu2+萃取效率最高,在最佳条件下(323 K,30 min,25 MPa,螯合物与金属离子的摩尔比为200︰1)达88.23%.而在同一萃取体系中,8种金属离子的萃取常数(Kex)随着萃取效率的增加而增加.     

冠醚离子液体萃取分离水溶液中Rb+和Cs+

合成了1-丁基-3-乙酰基苯并21冠7双三氟甲磺酰亚胺盐、1-己基-3-乙酰基苯并21冠7双三氟甲磺酰亚胺盐和1-辛基-3-乙酰基苯并21冠7双三氟甲磺酰亚胺盐3种不同烷基链长的冠醚离子液体([C_n(benzo21C7)AIm]NTf_2,n=4,6,8,简称为C_n-CrownIL)。将合成的冠醚离子液体与1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺离子液体([C_4MIm]NTf_2)混合,构建了C_n-CrownIL/[C_4MIm]NTf_2复配系统。结果表明,C_n-CrownIL/[C_4MIm]NTf_2对水溶液中的Rb~+和Cs~+具有非常高的萃取能力,即使溶液中Rb~+和Cs~+质量浓度低至10 mg/L,萃取剂对Rb~+和Cs~+仍保持高达97%以上的萃取率。吸附Rb~+和Cs~+的萃取剂可利用稀硝酸洗脱而实现重复利用,5次循环后,萃取剂对Rb~+和Cs~+的萃取率依然可达90%。理论计算表明,C_4-CrownIL/[C_4MIm]NTf_2萃取Rb~+和Cs~+依赖的是冠醚单元中的O原子与Rb~+和Cs~+之间较强的络合作用,冠醚空腔大小与Rb~+和Cs~+的离子半径高度匹配是C_4-CrownIL/[C_4MIm]NTf_2优先萃取Rb~+和Cs~+的重要原因。