有Cu_4链的原子簇化合物Cu_4(C_6H_5CS_2)_2(C_6H_5CSS_2)_2(Py)_2的合成与结构

我们合成了Cu_4(α-C_(10)H_7CSS_2)_2·(1/2)CS_2、Ag_4(α-C_(10)H_7CS_2)_4(Py)_4·2Py和Cu_2(α-C_(10)H_7CSS_2)_2(Py)_2等化合物,并测定了它们的晶体结构,发现芳香二硫代羧酸和IB族元素反应有以下特点.(1)很易形成变形四面体的簇     

(QH)_3[Mo_2O_4(■)(NCS)_4]·2H_2O和(QH)_3[Mo_2O_4(CH_3OH)(NCS)_5]的晶体和分子结构

已经报道的双桥型双核钼(V)簇合物的晶体结构,其成簇的两个Mo原子的配位环境基本上都是对称的。本文利用不对称的α-呋喃甲酸和甲醇分别与(QH)_4[Mo_2O_4(NCS)_6]反应,得到     

柠檬酸氧钒(V)配合物Na_2(NH_4)_4-[VO_2(cit)_2]·6H_2O的合成和晶体结构

最近,Rees等相继发表了Mo-Fe蛋白0.22和0.27nm分辨率的晶体结构分析结果,揭示了固氮酶金属活性中心FeMo-辅基的结构图象,其中Mo原子处在一端的角落位置上,并且同高柠檬酸的羟基和羧基形成双齿配位.考虑到自然界中钒可取代钼成钒固氮酶,为了了解高柠檬酸在金属酶活性中心中的作用,本文报道含羟基和羧基双齿配位的二聚柠檬酸氧钒(V)配合物Na_2(NH_4)_4[VO_2(cit)]_2·6H_2O(H_4cit=柠檬酸)的合成、光谱和结构.     

三核钨簇合物[W_3O_2(O_2CCH_3)_6(H_2O)_3]·ZnBr_4·8H_2O簇骼[W_3O_(17)]~(2+)的振动和简正振动分析

近年来,羧基为桥的钨簇合物的研究逐渐引起人们的关注,现巳合成出近十种此类簇合物,但迄今还未有相应红外光谱及其归属的报道。本文在合成四个该类新的     

三核钨簇合物[W_3O_2(O_2CCH_3)_6(H_2O)_3]·ZnBr_4·8H_2O簇骼[W_3O_(17)]~(2+)的振动和简正振动分析

众所周知,和一般常规浸渍法相比,以金属原子簇化合物作为母体所制备催化剂在一系列的反应中(如CO加氢,甲酰化反应等)显示了很高的催化活性。另一方面,我们也知道,双金属催化剂的表面结构明显地不同     

原子簇络合物[(C_4H_9)_4N]_2[Mo_2S_6O_2]的合成、结构和性质研究

钼是经常在生物酶中存在着金属元素之一,它在某些生物体系中很可能以某种原子簇的形式构成活性中心,例如固氮酶活性中心就是由钼铁硫组成的原子簇。Newton等人用EXAFS方法对铁钼辅基中钼的微环境的研究,发现与钼原子相距2.01处有氧原子配位。因此,我们企图合成钼原子有端基氧配的钼铁硫簇合物。在相类似合成条件下,改变不同的甲醇钠的浓度,得到了两种不同类型的簇合物,即[(C_2H_5)_4N]_3·[Fe(MoS_4)_2O_2和[(C_4H_9)_4N]_2[Mo_2S_6O_2]。本文报道[(C_4H_9)_4N]_2·[Mo_2S_6O_2]的合成、结构和性质研究。     

[(C_2H_5)_4N]_2[Fe_2(SCH_2CH_2S)_4]的合成及其晶体结构和分子结构

许多铁硫蛋白的活性中心都是铁硫原子簇化合物。如植物铁氧还蛋白,皮质铁氧还蛋白和假单孢氧还蛋白的活心位置是Fe_2S_2原子簇化合物。固氮酶的铁蛋白活性中心是Fe_4S_4原子簇化合物。固氮酶的钼铁蛋白中,除Mo—Fe—S原子簇、Fe_4S_4原子簇外,还有Fe_2S_2原子簇等等。铁硫原子簇化合物的主要特点是容易发生氧化还原反应,因而能传递电子。它们在生物体中所起的正是活化和传递电子的作用。所以,铁硫原子簇化合物的合成、结构和性质研究具有重要的仿生意义。     

Cp_2Mo_2(CO)_6-EtAlCl_2体系催化性能的研究

烯烃歧化反应是碳碳双键在温和条件下断裂生成新的烯烃化合物的反应:它是近年来引人注目的催化反应之一。钼化食物是常用的烯烃歧化催化剂,一般采用单钼     

HgBa_2CaCu_2O_(6+δ)和HgBa_2Ca_2Cu_3O_(8+δ)超导体合成及超导性研究

自从高T_c铜氧化物超导体发现以来,许多相关超导相已相继合成出来,它们均含有二维铜氧面,连结铜氧面并作为载流子库的结构单元有很多种,如(BiO)_2,(TIO)_2,CuO链和TIO层等等.最近Putilin等发现含Hg的超导体 HgBa_2CuO_(4 δ),它含有一个铜氧面,T_c为94K.含更多铜氧面的Hg系超导相也已发现,其抗磁转变T_c高达134K.采用高压合成方法可制得1212,1223,1234超导相,常压合成也可制备出1212,1223超导相,但其制备     

[Fe(phen)_3](ClO_4)_3与Na_2S_2O_3在室温下的固相氧化还原反应

由于多组分体系固相化学反应的检测、跟踪都很困难,对固相反应的研究远没有液相那样深入,尤其室温下的固相反应研究报道较少.因此,进一步开展室温或低热温度下的固相反应研究,继续探索和寻找固相反应的规律性,具有重要的理论意义和应用研究价值.固相氧化还原反应是固相反应的重要反应类型之一,初步研究结果表明溶液中总结出来的规律并不是都能预测固相反应.为了在众多的反应体系中寻找室温固相氧化还原反应的规律     

[CrFeMo(O_2CCH_3)_6Py_3]·Py(M=Mn,Co,Ni)的合成及其晶体结构

三核碱式醋酸盐因其具有独特的物理化学性质,近二十年来,人们测定了许多同价和混合价的同金属和二元混合金属的晶体结构。但三元混合金属三核碱式羧酸盐的晶体结构还未见报道,本文应用醋酸铬(Ⅱ)置换     

双-(环戊二烯基)铪硫化物[Cp_2Hf(μ-S)]_2的制备及其晶体结构

含硫有机锆和铪配合物化学在近十几年来已有为数不多的报道。化合物[Cp_2M(μ—S)]_2,M=Zr(1),M=Hf(2),是其中一类较重要的配合物,Hey报道了1的X-射线单晶结构分析结果。我们参考文献[3]方法合成了配合物1和2。考虑其高度对称性,我们对1的低频红外和拉曼光谱已进行了测试和简正振动计算研究,得到了合理的振动谱归属和Zr-     

加合物[(C_6H_5)_4P]_2[FeCl_4][C_6H_6]1/2[H_2NSCCSNH_2]的合成、结构与性质

铁是生物体内常见的重要的金属元素之一。铁的配合物化学一直为人们所重视。许多蛋白和酶的活性中心是铁硫原子簇配合物。铁硫配合物化学的迅速发展与模拟酶的功能研究密切相关。     

四核铜原子簇化合物[CuSCH(SiMe_3)_2]_4的合成与晶体结构

不带电荷的含硫醇配体的Cu(Ⅰ)和Ag(Ⅰ)的络合物[CuSR]_n和[AgSR]_n常常是不溶解的高聚物。已经研究过的有限聚合度n的银的络合物[AgSR]_n为数不多。如[AgSC_6H_(11)]_(12)和[AgSCMeEt_2]_8的结构已被测定。铜的化合物[CuSR]_n则研究得更少。kestrn用沸点升高法测定分子量结果表明[AgSR]_n的聚合度η与硫醇的α碳上支链大小有关。本文作者之一与纽约州立大学Albany分校的E. Block和J. Zubieta等人合作,用一类新的α碳     

原子簇络合物亡(C_2H_5)_4N]_3[Mo_2FeS_8O_2]的合成、结构和性质研究

一、前言化学模拟生物固氮的根本目的是要彻底改革现行合成氨工业催化剂,其关键在于弄清固氮酶的结构与功能。铁钼辅基(简称:FeMo—co)的成功分离使固氮酶活性中心的研究进入了一个新阶段。用外延X-射线吸收精细结构方法(简称EXAFS)对钼铁蛋白和铁钼辅基中     

{[Et_4N]_3[Mo_2FeS_6(SCH_2CH_2S)_2}_4·CH_3CN簇合物的合成、结构和性质研究

利用EXAFS光谱分析、钼铁蛋白、钼铁辅因子与钼铁硫多核模拟物比较,其钼的周围具有相似的笼型结构,从而推测固氮酶的活性中心,很可能是一类钼铁硫原子簇化合物。因此模拟固氮酶的活性中心——钼铁硫簇合物的合成、结构和性质研究将引起人们极大兴趣。本文报道{[Et_4N]_3[Mo_2FeS_6(SCH_2CH_2S)_3]}_4·CH_3CN簇合物的合成、结构和性质研究。     

[Zn~+{H_2N(CH_2)_4CH(NH_2)COONa}_2SO_4~-]·H_2O配合物的合成及其晶体结构

锌是人体必需的14种微量元素之一,现已知它与近200种酶的活性有关. L-赖氨酸是人体自身不能合成的8种氨基酸之一.它们与人体的新陈代谢密切相关,而在人类食物中又极易缺乏.二者供应不足,均会引起生理障碍进而导致疾病,尤其是儿童.因此,缺锌和赖氨酸已引起人们的关注,成为引人注目的重要课题.近年来,临床上常用的补锌剂多为硫酸     

第一个含PyS配体的三核钼的络合物[Mo_3(CO)_6(μ-PyS)_2(μ_3-PyS)_2]的合成和晶体结构

<正> α-巯基吡啶(PySH)的脱质子衍生物硫代吡啶(PyS)在与金属作用时能利用其环外的硫原子和环上的氮原子分别或同时与单个或多个金属配位形成各种结构非常不同的配位模式。作者最近报道了用[Mo(CO)_3     

第一个含PyS配体的三核钼的络合物[Mo_3(CO)_6(μ-PyS)_2(μ_3-PyS)_2]的合成和晶体结构

α-巯基吡啶(PySH)的脱质子衍生物硫代吡啶(PyS)在与金属作用时能利用其环外的硫原子和环上的氮原子分别或同时与单个或多个金属配位形成各种结构非常不同的配位模式。作者最近报道了用[Mo(CO)_3     

(C_5H_9C_5H_4)_2 LnCl·nTHF的合成及[(C_5H_9C_5H_4)_2SmCl(THF)]_2和[(C_5H_9C_5H_4)_2ErCl]_2的晶体结构

目1980年以来,取代环戊二烯基稀土配合物化学取得了较快的发展,合成了许多取代环戊二烯基稀土氧化物。这些大体积的配体如—C_5Me_5—(Me_3Si)_2C_5H_5-t-BuCp等,可以稳定低配位数的络合物,特别是单或双取代的环戊二烯基稀土氯化物。我们用环