α-硫代萘酸乙酯及有关化合物基态的CNDO/Ⅱ考察

α-硫代萘酸乙酯是1975年发现的新型可见光光敏剂,其吸收和发射光谱特性已有报道。但仍没有人对此问题进行理论分析。本文目的在于利用CNDO/Ⅱ分子轨道法对该化合物的基态能量及电荷分布进行考察,为下一步对激发态的研究作基础。     

芳基1-硫代糖苷端差异构体的立体专一性合成及其波谱研究

近年的研究结果表明,许多的1-硫代糖苷衍生物都具有一定的生理活性,例如可以阻止癌细胞的生长和代谢等,引起了人们对于1-硫代糖苷的合成及性能研究的强烈兴趣。为此,我们采用立体专一性的方法合成了一系列全乙酰化邻甲基苯基1-硫代-α型和-β型糖苷,并测试了它们的~(13)C-NMR谱、FT-IR光谱和电子束离解源的质谱,不仅对其构型进行了确证,而且比较了端差异构体间波谱性质的差异。     

用四氢噻唑-2-硫酮分解氨基酸铜络合物的研究

多官能团的氨基酸如L-赖氨酸、L-酪氨酸在合成肽过程中或进行其它化学反应时,常需将其侧链官能团ε-氨基或酚羟基加以适当的保护。通常的方法是使氨基酸的α-氨基和α-羧基与二价铜离子形成一个稳定的络合物(Ⅰ):     

4′-硫代-2′-脱氧胸腺嘧啶核苷-5′-三磷酸化学合成及对DNA复制的影响

4′-硫代核苷类似物已有一些报道,主要是对其化学合成和药物活性的研究。人们发现它们具有一定的抗肿瘤,抗病毒的活性。但对于它们影响DNA合成的作用机制还一无所知,为了从分子水平上了解它们的生物活性并开发新的性质和用途,我们在4′-硫代-2′-脱氧核苷的基础上,合成了4′-硫代-2′-脱氧胸腺嘧啶核苷-5′-三磷酸(TsTP)并考察了它对DNA合成的影响,发现:1)TsTP能有效地抑制DNA的合成,2)TsTP对DNA合成的抑制只发生在DNA模板腺嘌呤位置上,即抑制是高度专一的。上述二个性质使TsTP既成为潜在的抗肿瘤,抗病毒的药物,又成为潜在的DNA顺序测定终止剂。     

(一)—O—乙基苯基硫代膦酸番木鳖碱盐的晶体结构和绝对构型

旋光活性的O-乙基苯基硫代膦酸是制备手性苯基硫代膦酸酯类杀虫剂的重要中间体,也是研究这类化合物的立体化学的起始物质。它的合成和拆分早在1977年就已报道,其绝对构型却一直未予确定。在探讨这类化合物生物活性的作用机理和其立体化学方面,绝对构型具有重要意义。为此,我们采用X射线衍射法测定了(一)—O—乙基苯基硫代膦酸番木鳖碱盐(以下简称番木鳖碱盐)的晶体结构及磷原子的绝对构型。     

第一个含PyS配体的三核钼的络合物[Mo_3(CO)_6(μ-PyS)_2(μ_3-PyS)_2]的合成和晶体结构

α-巯基吡啶(PySH)的脱质子衍生物硫代吡啶(PyS)在与金属作用时能利用其环外的硫原子和环上的氮原子分别或同时与单个或多个金属配位形成各种结构非常不同的配位模式。作者最近报道了用[Mo(CO)_3     

硫代修饰分子信标用于活细胞内mRNA的检测

采用细胞成像的方式, 使用硫代修饰分子信标对转染GFP基因前后活细胞内靶GFP mRNA进行了实时检测. 结果表明, 硫代修饰既可保持分子信标高选择性、高灵敏度以及无需对多余探针洗脱的优点, 同时也可提高其抵御核酸酶降解的能力. 因此, 分子信标进行细胞内mRNA研究时, 硫代修饰可有效消除假阳性信号的产生, 提高检测结果的准确性.     

环化聚合的研究——4—取代庚二烯—1,6的聚合

1953年Simpson等最早提出了某些非共轭双烯聚合时有环化现象。Marvel等曾对2,6-取代庚二烯-1,6的聚合进行研究,指出庚二烯-1,6在游离基引发下不易聚合,而2,6-取代庚二烯-1,6则可进行聚合,生成线型可溶的聚合体,鏈节中含有六元环结构。但是关于4-取代庚二烯—1,6的聚合研究,文献上从无报导。我们合成了二丙烯基丙二酸二乙酯(Ⅰ)、二丙烯基丙二酸二甲酯(Ⅱ)、二丙烯基氰基醋酸乙酯(Ⅲ)、二丙烯基醋酸乙酯(Ⅳ)及α,α′二氯代丙烯基丙二酸二乙酯(Ⅴ),并作了在过氧化苯甲酰(BPO)引发下的聚合研究。     

硫鎓盐及硫叶立德化学的最新进展

有机硫化合物在有机合成、功能材料以及药物化学等研究领域都具有广泛用途,探索高效的方法合成或利用含硫化合物是一个历久弥新的研究方向.尤其是利用硫叶立德以及硫鎓盐的独特性质所发展的合成方法,逐渐成为有机硫化学的研究热点.本文立足于近3年来硫鎓盐以及硫叶立德在有机合成反应中的研究进展及现状,分别从其作为合成中间体、反应底物以及反应催化剂的角度进行了系统性的介绍.     

双二硫代乙酰丙酮二羰基铁的合成、晶体和分子结构

业已报道的二硫代乙酰丙酮和铁的络合物有如下两种形式:显然,在前一络合物中二硫代乙酰丙酮经氧化     

绿硫细菌光合反应中心复合体的原子结构

绿硫细菌是一类厌氧光合细菌，能够利用光能以硫化物为电子供体进行非产氧光合作用。绿硫细菌的光反应系统由捕光天线绿小体、能量传递体FMO蛋白和反应中心三部分构成。文章主要介绍用冷冻电镜解析的绿硫细菌FMO蛋白-反应中心复合体的原子结构、基于结构推测的复合体内部的能量传递机制和它们对早期光反应中心进化的启示。     

成矿热液硫同位素的混合模式及其地质应用

一、混合模式两种成矿热液与其相互混合之产物的硫同位素组成关系未系统讨论过。若R_α为第一种热液硫的S~(34)/S~(32)比值,R_b为第二种热液硫的S~(34)/S~(32)比值,R_(a b)为X_α摩尔份数第一种热液硫同X_b摩尔份数第二种热液硫均匀混合后产物的S~(34)/S~(32)比值,那么,     

α-萘乙酸及其衍生物的合成

α-萘乙酸是一有效的植物激素,其合成方法众多,具有实际价值的方法却不多。直接用氯乙酸与萘进行缩合的方法,主要是 Ogata,Ishiguro 所提出的,他们用微量氧化铁与溴化钾为接触剂,可制得α-萘乙酸,作用时间需要20小时,产量为34%。和用铝粉为接触剂,     

有机锑化合物Ⅲ.三环已硫基-■(Ⅲ)的合成

<正> 为了研究抗血吸虫的药物,作者进行了一系列含有三价锑的有机化合物的研究。查阅文献,对硫代锑(Ⅲ)酸酯类已有许多研究。Clemence 和 Le     

稀土配位催化环硫氯丙烷开环聚合研究

环硫氯丙烷(Chloromethylthiirane,CMT)聚合物链中含有氯和硫原子,有可能成为具有耐热、耐油、耐溶剂及耐燃等性能的新材料,此外,侧链甲基上的氯官能团,是制备功能高分子的优良反应功能基.1952年Furukawa等报道用H_2SO_4催化可以使CMT开环聚合,获得分子量约1000的聚合物.80年代初,Zussman等研究发现只有BF_3·OEt_2,CF_3SO_3H,H_2SO_4等几种催化剂能使CMT开环聚合,而这些反应必须在-78℃下,经几天至几星期的反     

红外法测定硫逐膦酸酯异构化反应动力学的研究

本文应用红外光谱(IR)法研究了二乙氨乙基甲基硫逐膦酸丁酯(DEMBP)异构化的动力学反应。实验采用液膜法在4000—400cm~(-1)范围内记录了DEMBP在不同温度下红外光谱的变化,结果发现610cm~(-1)处吸收带强度随着温度的增加而降低,而535cm~(-1)随着温度的增加而加强(皆未见文献报道)。     

硫芴和氧芴成因模拟

模拟实验表明,联苯是硫芴和氧芴前身物质之一。联苯具备了硫芴和氧的基本碳骨架,它的两人上苯环做为吸电子基因相互影响对方使α位氢活化,电负性很强的硫或氧进入这两个位,     

猕猴桃金属硫蛋白的结构建模

应用距离几何算法对金属硫蛋白的半胱氨酸富含区进行了结构预测,并结合同源模块法成功地完成了对猕猴桃金属硫蛋白三级结构的建模。结果表明,植物金属硫蛋白也像哺乳动物金属硫蛋白一样具有独立形成两个金属硫络合族的结构基础,本方法可应用于其他同类蛋白的三级结构建模。     

四苄基硫四硫富瓦烯(TBT-TTF)的合成及其性质的初步研究

1973年,首次合成了有机导体四硫富瓦烯(TTF)和四氰代二甲基苯醌(TCNQ)的复合物(TTF-TCNQ),其室温的导电率高达10~3Ω~(-1)cm~(-1),从而激起了有机导体这一研究领域,人们普遍认为要进一步提高其导电性,必须消除体系的库仑斥力,增加分子间的作用力,提     

(μ-苯硫)(μ-烃硫)六羰基二铁络合物的合成

我们从μ-联硫六羰基二铁起始,通过与苯基锂的还原加成及反应中间体对卤代烃的亲核取代反应,成功地合成了(1)至(Ⅵ)六个(μ-苯硫)(μ-烃硫)六羰基二铁络合物。反应式如下: