超声包合法分离测定重质油中链烷烃和环烷烃

重质油中链烷烃与环烷烃的分离分析是烃类分析的难点,本文将超声波技术与尿素、硫脲包合法相结合,对大庆减压馏分油进行了链烷烃和环烷烃的分离试验,并用GC/MS和NMR对分离后的组分进行了研究.当活化剂异丙醇与油样品的质量比为7.5、包合反应温度为38~43℃时,5次重复试验测得链烷烃和环烷烃的平均质量分数分别为46.56%和41.88%,相对标准偏差分别为0.7%和0.51%.链烷烃中正构烷烃的碳数分布为C20—C38,其中环烷烃的含量低于NMR的检测限,环烷烃的总离子流色谱图显示出其中的链烷烃含量很低.研究结果表明超声波对尿素、硫脲包合反应有明显的促进作用,能显著地提高重质油中链烷烃和环烷烃的分离效果,该方法测定重质油中链烷烃和环烷烃的含量准确度高、重复性好.     

分子筛对直链烷烃的选择性吸附研究

采用静态液相吸附法,考究了ｎ－Ｃ６与ｉ－Ｃ８分别在５Ａ和ＺＳＭ－５分子筛上的吸附平衡情况。研究结果发现,溶液浓度对吸附平衡时间和吸附量都较大的影响,剂／油值对平衡吸附量影响不大,对５Ａ分子筛的吸附平衡数据进行了拟合,其吸附等温线方程与Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程基本吻合,而吸附速率曲线符合Ｂａｎｇｈａｍ方程。     

长直链烷烃对航空煤油理化及雾化性能影响

经生物基加氢处理(HRJ)的可再生喷气燃料工艺生产的航空替代燃料,其主要成分为直链烷烃。根据其生物基的特点,可以推断出燃料的碳数分布主要位于C13~C18之间。由此讨论了C13~C18直链烷烃的碳数及掺混质量分数对燃料运动黏度、密度、表面张力等理化性能的影响,进一步由理化性能变化出发探究了直链烷烃对索特尔平均直径(SMD)的影响。将Key’s混合规律、Tat M混合规律和多项式拟合应用于密度公式的拟合,并将Key’s混合规律与对数拟合应用于黏度公式的拟合,对比得出精度较高的理化性能拟合公式。雾化实验发现混合燃料的SMD随添加的链烷烃质量分数增大而增大,即表示添加了链烷烃的航空煤油雾化性能有所下降。     

直链烷烃的沸点与其分子结构之间的精确定量关系

根据分子结构的特点,用拓扑方法探讨了直链烷烃的沸点与分子结构之间的定量关系,提出了能够精确计算直链烷烃沸点的公式Ｔｂ＝１０５３．３４－９４３．１４ｅｘｐ（－０．２１８４Ｗｋ＾２／３）－３６．３３ｔｈ（０．０１９３２Ｐ３）。对甲烷到一百烷（Ｃ１－Ｃ１００）的计算结果表明,沸点的计算值都很接近实验值,平均误差仅０．０７５％,计算精度显著优于文献方法。     

改进的分子连接性指数与链烷烃的键离解能的关系

在链烷烃的分子图的基础上,切断分子图的任一条边(C-C键)成两个子图,以切断边的顶点为起点,对这两个子图的路径顶点数Nc(即子图中任一顶点到起始顶点这一路径中所包含的顶点数)的平方倒数求和(∑(1/N~(?)))然后进一步构造出两类新的拓扑指数——邻接矩阵特征根(X_(1cc),X_(2cc)),距离积方根连接性指教和(X_c)；同时,探讨了这些指数与相应链烷烃的键离解能(BDE)的关系,结果表明文中所提出的拓扑指数与相应的链烷烃的键离解能(BDE)具有良好的结构——性质相关性。     

二氧化碳在直链烷烃中溶解度的理论计算

运用Pierotti定标粒子理论计算了CO2在直链烷烃中的溶解度．其中硬球相互作用采用Masterton-Lee方程计算．软球互相作用的计算考虑了液体内部的近程有序现象，采用了胡英的径向分布函数模型．假定中心分子周围存在着规则排列的第一配位圈，圈外为随机混合，并以第一配位圈半径为唯一可调参数，拟合出半径参数与烷烃碳原子数的关联式．在此基础上理论计算结果与实验数据取得较好一致。     

键指数X与链烷烃沸点的关系

新的键指数X考虑了分子的图形特征，顶点原子的性质，顶点原子与相邻原子的键合情况，并以矩阵的形式把这些特征表达出来。研究了X与链烷烃沸点之间的定量关系，发现该指数与饱和烷烃沸点有良好的相关性，利用回归方程对别的烷烃的沸点进行预测，较为有效。     

分子的拓扑与饱和链烷烃的临界体积

用图论的方法研究了饱和链烷烃的临界体积与分子结构间的关系，发现临界体积随结构的变化与Ｗｉｅｎｅｒ指数和极性数密切相关，从而建立了它们间的关系式。据此能由饱和链烷烃的分子结构预测其临界体积。对Ｃ＿４～Ｃ＿９４２个异构烷烃的检验结果表明，计算值与实验值的平均相对偏差为１．７６％，可与Ｐｅｒｒｙ和Ｗｈｉｔｅ提出的方法相比拟。     

链烷烃的分子拓扑研究

以分子图的邻接矩阵,距离矩阵为基础,构建了新的拓扑指数ZW.它不仅对链烷烃具有良好的结构选择性,而且结合分子密堆积信息指数P3、分子支化度参量P2与40种链烷烃的部分物理化学性质相关联,结果表明ZW具有良好的结构选择性和性质相关性.     

饱和链烷烃性质的拓扑研究

从距离矩阵，邻接矩阵出发，结合矩阵的数学计算，提出一种新的拓扑指数Qx，并对饱和链烷烃的理化性质进行研究，具有良好的性质相关性，且相关系数（r）大于0．99。     

分子摩尔质量与链烷烃物理化学性质的相关性研究

用M,M，P，q，n等分子参数表征链烷烃的分子大小、取代参量和相邻取代基的相互作用，并以其为独立变量，通过回归方法建立模型预测链烷烃的某些物理化学性质,85种链烷烃的沸点、标准生成焓、标准熵、标准自由能以及1-9个碳原子链烷烃的气化焓、摩尔体积、摩尔折光度的预测表明该模型的原理简单、方法实用．为预测链烷烃物理化学性质提供了可靠的手段。     

有效碳链长度与链烷烃的物理化学性质

】　利用极化效应指数，构造了链烷烃的有效碳链长度。研究表明，链烷烃的许多物理化学性质与有效碳链长度成线性关系。     

链烷烃计算极化率与沸点的关系

采用量子化学ＡＭ１方法计算了９８种链烷烃分子,获得了它们的分子极化率的计算值。通过回归分析得到回归方程,发现该类化合物的沸点与分子极化率计算值的０．４３９４次方具有良好的相关性（ｎ＝９８,Ｒ＝０．９９７,ＳＥ＝５．３８３１,Ｆ＝１６８２７,Ｐ＝０．０００）,并用此方程预测了２４种链烷烃的沸点,预测值与实验值符合较好。     

环烷烃的沸点与分子结构之间定量关系的研究

根据分子结构的特点,用距离矩阵和染色矩阵表征分子中原子的特性和连接性,建立一种直接根据分子结构信息计算环烷烃沸点的方法。对２３９种环烷烃（Ｃ３～Ｃ４２）的计算结果表明,沸点计算值与实验值的一致性令人满意,平均相对误差０．６９％。     

用分子结构固有频率估算链烷烃的蒸汽压

把链烷烃分子当作多自由度自由振动系统处理,分子中的原子或基团当作系统中的分散质点,化学键当作系统中连接各分散质点的弹簧．用机械振动理论求解系统的固有频率（ωi）选择基频（ωo）和总频（∑ωi）作为分子结构信息指数,建立定量结构-蒸汽压关系模型：lnp=α0＋α1ω0＋α2∑ωi＋α3ω02＋α4（∑ωi2）,用同温度下链烷烃的蒸汽压和不同温度下链烷烃的蒸汽压,对该模型进行多元回归分析,得到预测方程,预测结果与实验值的相关系数均大0．983178．     

链烷烃标准熵定量构效关系的研究

基于核磁共振现象定义了一个新的拓扑指数1R,研究了链烷烃的标准熵与1R及碳原子得到数N的相关性.对比发现,157个链烷烃标准熵的计算值与实验值非常吻合,分析得到的方程可用于链烷烃标准熵的估算与预测.     

正链烷烃的表面张力与碳原子数之间的定量关系

不同温度下，正链烷烃的表面张力与碳原子数间定量关系可表示为：由该式计算的结果与文献值吻合，并分析讨论了式中各系数的物理意义．     

链烷烃分子结构特征与熔点的变化关系

在分析链烷烃的分子结构特征基础上，根据分子热力学中的Lennard-Jones势能函数式，提出了链烷烃的熔点计算模型，以正癸烷和4种主链碳原子数分别为4、5、6、7的支链烷烃为模型化合物进行相关分析，得出模型方程，将其用于30种含碳原子数为2－31的直链烷烃和48种主链碳原子数为4－7的支链烷烃的熔点进行估算，平均绝对误差为4．70℃，平均相对误差为2．59％，其估算精度远优于已有的献报导。     

链烷烃标准生成焓的QSPR研究

从分子的距离矩阵出发,构建一种新的分子拓扑指数XZ;用此指数通过SPSS统计软件对95种链烷烃的标准生成焓进行一元线性回归,结果表明,指数XZ具有良好的结构选择性和性质相关性.