两种新的含磷三尖杉酯类生物碱——2-羟基-2-[二正丁氧基]-膦酰基-6-甲基庚酰三尖杉碱和2-[二正丁氧基]-磷酰氧基-6-甲基庚酰三尖杉碱的合成

在高脱氧三尖杉酯碱的研究中发现,过量的亚磷酸三丁酯(2)存在下,使2-氧-6-甲基庚酰三尖杉碱(1)与α-溴代乙酸甲酯进行Reformatsky反应,不生成高脱氧三尖杉酯碱,而得到一种新的含磷三尖杉酯类生物碱——2-羟基-2-[二正丁氧基]-膦酰基-6-甲基庚酰三尖杉碱(3)及其差向异构体3′的混合物。不加入α-溴代乙酸甲酯及活性锌,其它反应条件相同,1与2反应得到另一种含磷三尖杉酯类生物碱——2-[二正丁氧基]-磷酰氧基-6-甲基庚酰三尖杉碱(4)及其差向异构体4′的混合物。     

异三尖杉酯碱的新合成法

异三尖杉酯碱(Isoharringtonine)为三尖杉属植物(Cephalotaxus)所含具有抗癌活性的四种酯碱之一。我们曾报道过一条合成异三尖杉酯碱(3)的成功路线[见本刊,27(1982),1048],本文再介绍一种应用交叉Pinacol反应一步合成异三尖杉酯碱(3)的新方法,其反应式如下:     

异三尖杉酯碱类似物的合成

异三尖杉酯碱(1)为三尖杉属植物所含具有抗肿瘤活性的四种酯碱之一,其本身的合成已有三种不同的方法先后获得成功。据报道,异三尖杉酯碱(1)能明显延长患白血病L615的小鼠的生命,而异三尖杉酯碱酸(2)却无效。这一结果说明侧链酯基的存在是这类化合物具     

异三尖杉酯碱的合成

异三尖杉酯碱(Isoharringtonine)系三尖杉属植物(Cephalotaxus)所含具有抗癌活性的四种酯碱之一。迄今未见合成成功的报道。本文介绍一条合成异三尖杉酯碱(4)的成功路线,如下列方程式所示:     

半合成差向异构体三尖杉酯碱和表三尖杉酯碱的分离和鉴定

前已报道,我所对三尖杉属植物海南粗榧(Cephaloaxus hainanensis Li)中的抗肿瘤有效成分进行了分离和药理的研究。临床观察表明,三尖杉酯碱对各种白血病尤其是急性粒细胞型白血病和单核细胞白血病有较好的疗效。为了供应临床的广泛应用,我所又进行了三尖杉酯碱的半合成。天然三尖杉酯碱的绝对构型已有报道。合成的三尖杉酯碱(Ⅰ)和     

三尖杉酯碱的半合成

三尖杉酯碱(harringtonine)系三尖杉属植物(cephalotaxus)所含生物碱之一。我所药理室对其进行动物移植性肿瘤的实验治疗,结果表明,三尖杉酯碱对小鼠白血病L_(615),L_(7212),L_(615)耐6-MP株以及肉瘤180,瓦克癌256等     

高三尖杉酯碱的合成

高三尖杉酯碱已经临床评价作为抗白血病的药物(见全国三尖杉研究协作组资料(1977),本文报道     

高脱氧三尖杉酯碱的合成

高脱氧三尖杉酯碱是日本粗榧(Cephalotaxus harringtonia Var.harringtonia(Forbes)K.Koch)的枝、叶进行愈伤组织培养时,在培养基中检测到的一种新的三尖杉酯类生物碱。Delfel等仅根据GLC和GC-MS数据,从生源观点判断,推测它可能具有产物(3)表示的结构,但没有严格的证明。为了给药理实验和测定结构参数提供样品,我们参照过去合成脱氧三尖杉酯     

α-酮酰基三尖杉碱(I)的结晶提纯

从三尖杉属植物中分离得到的四种酯类生物碱,对动物移植性肿瘤有一定抑制作用.国内近期的药理研究表明,在安全剂量范围内,四种酯碱中以脱氧三尖杉酯碱具有较好的疗效.但它在植物中的含量甚少,因     

三尖杉酯碱和高三尖杉酯碱的药理研究

三尖杉属植物是我国特产树种,其中三尖杉(Cephalotaxus fortunei Hook.f.)、中国粗榧(C.sinensis Li)和蓖子三尖杉(C.oliveri Mast)分布地区广、资源丰富.1963年美国Paudler等从日本粗榧(C.harringtonia var drupacea)和三尖杉中分到三尖杉碱(Cephalotaxine);1969年以后,Powell等报道从日本粗榧中又分到多种生物碱,其中三尖杉碱的酯类化合物对小鼠P_(388)和L_(1210)有一定疗效.     

异三尖杉酯碱立体异构体的构型研究

前文报道了异三尖杉酯碱的合成,在合成中形成了两个新的手性碳(C_(2′)和C_(3′)),产物应为四个立体异构体的混合物,由于使用的原料是天然光学活性的三尖杉碱(构型为3S,4S,5R),所以,只需要弄清这些立体异构体中侧链上(C_(2′)和Q_(3′)的绝对构型,就可以确定上述四个立体异构体的绝对构型。在四个立体异构体中,有两个立体异构体的C_(2′)和C_(3′)应为赤式关系,构型分别是2′R,3′S和2′S,3′R;而另两个异构体的C_(2′)和Q_(3′)应为苏式关系,构型分别是2′S,3′S和2′R,3′R。     

C_5及C_6饱和烃的气液色层分析

气体色层分析法因为分离效能高,分析时间短,所需样品少,设备又简单,因而近年来有着迅速的发展。气液色层是气体色层分析法中的一种,利用各种成份在气相(冲洗气)及液相(固定液)中分配系数的不同将各成份分离。改变固定液可将不同种类的混合物(如醛,酮,酸,酯,氮化物,氯化物等同系     

马尾松毛虫性信息素的三个活性组分顺,反-5,7-十二碳双烯-1-醇及其乙酸酯和丙酸酯的合成

马尾松毛虫(Dendralimus punctatus Walker)是中国南方马尾松林的一种毁灭性害虫。通过Wittig缩合反应合成了马尾松毛虫性信息素的三个活性组分:顺,反-5,7-十二碳双烯-1-醇(Ⅰ),顺,反-5,7-十二碳双烯-1-基乙酸酯(Ⅱ)和顺,反-5,7-十二碳双烯-1-基丙酸酯(Ⅲ)。Wittig反应是在六甲基磷酰三胺溶剂中,以正丁基锂作碱完成的。经气相色谱分析,主要产物是颇,反异构体和反,反异构体的混合物,两者的比例约为91:9。用二甲基亚砜代替六甲基磷酰三胺作溶剂时,产物中顺,反与反,反异构体的比例约75:25。     

新沸石CF-2的合成与性质

在含水的硅铝酸盐系统中,不同碱金属阳离子可以诱导不同结构沸石生成。而有机碱阳离子能诱导生成一系列不同结构的高硅沸石。作者研究了含醇类与烷基胺类的反应混合物中沸石的结晶现象。新沸石CF-2的获得。表明醇类与胺类的混合物影响沸石的结晶过程。     

低共熔溶剂在混合物分离中的应用

低共熔溶剂(DES)是一种新型的绿色溶剂,由于其独特的特性,如合成容易、成本低、环境友好、挥发性小、溶解能力强、可设计性等,在混合物分离方面得到广泛的应用.本文介绍了DES的物理化学性质,论述了DES在酸性气体(CO2,SO2和H2S)的分离、生物柴油中副产物的分离、燃料油脱硫、油中酚类化合物分离、油中芳烃的分离、苯羧酸同分异构体的分离、金属氧化物或者盐的分离、萃取天然产物、醇和酯混合物分离等方面的研究进展,分析了这些基于DES的分离过程的特点,探讨了DES在这些混合物分离过程中存在的问题,并提出了未来的发展建议.     

双-(O,O′-二环己基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与苄胺的加合常数及加合物Ni[(C_6H_(11)O)_2PS_2]_2·2NH_2CH_2C_6H_5的晶体结构

二硫代磷酸酯是一类优良的萃取剂,用于钴镍和钴锰等的萃取分离。已经发现,在配位萃取过程中,钴(Ⅱ)极易氧化成钴(Ⅲ),生成稳定的八面体配合物Co[(RO)_2PS_2]_3,使反萃过程难于进行。同时,发现吡啶类氮碱能与Co[(RO)_2PS_2]_3发生置换还原反应,使Co(Ⅲ)还原成Co(Ⅱ)并生成Co[(RO)_2PS_2]_2·2Py。因此,研究吡啶类氮碱与二烷基二硫代磷酸酯合金属配合物的加合作用具有重要意义。本文用光谱法研究苄胺、二苄胺与Ni[(C_6H_(11)O)_2PS_2]_2的加合反应,并用XRD法研究了加合物的晶体结构。     

聚(乙烯基酯树脂-甲基丙烯酸甲酯)整体柱的ATRP法制备及其在蛋白分离中的应用

以乙烯基酯树脂-甲基丙烯酸甲酯为二元单体,通过活性可控自由基聚合方式(原子转移自由基聚合,ATRP)制备了聚(乙烯基酯树脂-甲基丙烯酸甲酯)整体柱.红外光谱测得聚合物表面功能基团,扫描电子显微镜观察了聚合物的内部形态,压汞法考察了聚合物的孔径分布等参数.将该整体柱用作高效液相色谱的固定相,不仅对人血浆中的免疫球蛋白进行了成功分离,并对α-淀粉酶、溶菌酶、蜗牛酶和木瓜酶的混合物进行了成功分离.结果表明,通过活性可控自由基聚合制备得到的整体柱具有结构均匀、通透性好、易于实现聚合物功能化等优点,是一种简单、方便、高效、廉价的聚合物整体柱的制备方法.     

三氢化磷、甲烷、氮与水混合物的前生物合成——PH_3在化学进化中作用

由于近代行星化学研究,发现PH_3存在于木星、土星及其卫星的大气层中。为了模仿上古时期原始大气空间,认为PH_3可能是大气混合物组分之一。我们以PH,(30—70托)、CH_4(200托)、N_2(200托)为气相混合物,加热含氨水相100毫升     

蝙蝠葛中的新生物碱——蝙蝠葛苏林碱(Daurisoline)

防己科植物蝙蝠葛(Menispermum dauricum DC.)的根茎含有近廿种生物碱,含量较多的为酚性生物碱;已知有四种酚性生物碱属于双苄基四氢异喹啉类,即蝙蝠葛碱(Dauricine,Ⅰ)、蝙蝠葛诺林碱(Daurinoline,Ⅱ)、蝙蝠葛新诺林碱(Dauricinoline,Ⅲ)、蝙蝠葛可林碱(Dauricoline,     

一种新型的准固态电解质在染料敏化太阳能电池中的应用

用梳状的熔盐型聚合物固化含有机溶剂(如: 乙烯碳酸酯与丙烯碳酸酯混合物、三甲氧基丙腈、N-甲基 烷二酮)的液态电解质, 制备出一种新型的准固态电解质, 并应用于染料敏化太阳能电池中. 通过调节电解质中聚合物的含量, 优化了电解质的各种物理化学性能及组装电池的光电化学参数, 获得了这种新型准固态电解质的最佳组成配方, 准固态电池的光电转换效率达到6.58%(光强100 mW·cm^-2, AM 1.5). 聚合物的加入使电解质由液态转变为准固态, 抑制了有机溶剂的挥发, 提高了染料敏化太阳能电池的稳定性.