白似银 贵于金——白金首饰漫谈

白亮如银而贵重于黄金的白金首饰,正在国内渐为流行。所谓白金,即铂族金属。铂族金属包括铂、钯、铑、铱、锇、钌6个元素,纯白金称『铂』。铂、钯在铂族金属中机械     

铂族金属的性质、用途和展望

一前言铂族金属包括铂、钯、铑、铱、钌及锇六个元素。铂常以自然状态存在,故早为人类所熟知,除铂以外的其他几个铂族元素到十九     

三辛胺氧化物(TOAO)自盐酸介质中萃取金(Ⅲ)的研究

迄今,在金的萃取化学研究中,以中性含氧萃取体系为最多。我们曾对含有碳氧、硫氧和磷氧的萃取剂对金的萃取作过报道,新近,又有芳香氮氧化物用于金和铂族金属的萃取研究和金的固体络合物的合成,但用脂肪氮氧化物TOAO萃取分离金未见报道。因此,开展中性氮氧萃取剂对金的萃取及其络合物的研究将是有意义的。本文以TOAO为萃取剂,从     

环戊基叔膦铂、钯络合物的~(31)P和~(13)C NMR研究

过渡金属铂、钯的叔膦卤素络合物多数具有催化性能。两价铂、钯络合物都是平面四方型结构,存在顺、反异构体。以核磁共振方法研究叔膦的铂、钯络合物结构文献中已有记述,但对环戊基叔膦除Grim等人测定了~(31)P NMR谱外,未见其它报道。至于环戊基叔膦铂、钯络合物的合成和结构研究尚属空白。本文测定了通式为MCl_2(PPh_n Cp_(3-n))_2的16个络合物的     

5-亚氨基噻唑啉-2-硫代甲酰胺(Chrysean)用作汞(Ⅱ)的分析试剂

克利申(Chrysean)可用作钯试剂、铜试剂。Gagliardi等报告硫代苯甲酰胺可用作铜、汞、金、银、钯等的试剂。因此作者试验克利申与汞(Ⅱ)的反应性能。发现在酸性溶液中,试剂与汞(Ⅱ)形成橙红色的络合物,颜色鲜艳,不同于克利申与一般常见金属阳离子生成络合物的颜色。克利申汞(Ⅱ)络合物的沉淀,不溶于乙醚、氯仿、丙酮、四氯化碳、     

无机薄层色谱研究 Ⅱ.铂族元素及金的分离

薄层色谱是晚近才广泛用于分析实际中的一种微量技术;虽然由于它的某些优点使它在有机分析中已获得广泛应用,但关于无机薄层色谱的报导尚不很多。铂族元素及金的薄层层析研究,迄今似尚未见诸文献。我们对铂族元素及金在硅胶-煅石膏薄层上的色层分离行为作了较多的试验后,得到下列结果:用丙酮-浓盐酸-醋酸乙酯(100:1:100,V/V/V)作     

氯化季铵盐萃取铂和铂的反萃

1966年Seeley和Crouse研究以二甲苯为稀释剂的氯化三烷基甲铵(N-263、Aliquat-336)对于63种金属萃取吋,报道了由盐酸—氯化锂或盐酸介质中萃取铂族金属的数据。1968年Campbell报道了氯化三烷基甲铵对钯和铑的萃取和反萃。他们的数据都是放射剂量测得的。从电解镍的阳极泥和砷铂矿的处理溶液中提取铂族金属,都是在盐酸或氯化物介质中。鉴于此萃取剂对于铂族金属有较好的萃     

等轴砷锑钯矿(丰滦矿)的晶体结构

等轴砷锑钯矿(Isomertieite)是近年来发现的一种铂族元素新矿物。英国学者Clark及我国于祖相等于1974年分别报道了该矿物的发现。在于祖相的报道中将它称为“丰滦矿”(Fengluanite)。彭志忠等人曾详细地论述了丰滦矿及等轴砷锑钯矿的关系,证明它们确属同一矿物。由于于祖相等同志的文章发表稍晚于英国学者,而且在化学式、粉末图指标化及空间群确定方面有错误,“丰滦矿”的命名未获得国际新矿物及新矿物命名委员会的通过。故现在我们仍将它称作为等轴砷锑钯矿。     

电势法研究金(Ⅰ)与硫脲的络合作用

Казаков~[1]、Овсепян~[2] 和Панценко等人都曾用电势法研究过Au(Ⅰ)与硫脲的络合作用,他们或者假定Au(Ⅰ)与硫脲形成1:2的络离子;或者只是定性地研究了金(Ⅰ)与硫脲的络合作用。我们应用电势法重新研究了此体系。并提出一种改进的处理方法,测定络合物的最大配     

用PADAT光度法测定钯

关于PADAT及其卤代物已作为钴的优良试剂,但尚未见PADAT与钯(Ⅱ)离子显色反应的探讨,本文研究PADAT与钯离子形成络合物的条件、组成、萃取性能及其应用,实践证明,PADAT与钯在弱酸性或近中性介质中形成稳定而灵敏的紫红色络合物,可为正戊醇萃取;络合物最大吸收位于590毫微米处;克分子吸光系数为3.5×10~4;试剂对钯的灵敏度为0.003微克/厘米~2;络合物组成为Pd:PADAT=1:1;不稳定常数为2.8×10~(-7);用于催化剂和二次阳极泥中钯的测定,获得良好结果。     

金的简易、快速测定

用孔雀绿测定金常需预先分离伴生元素。实际工作中需反复用盐酸蒸干除去硝酸,鉴于金既可形成卤素络阴离子,在硝酸中又可形成络合物,且为乙醚和TBP所萃取。因此,根据金与卤素和硝酸根形成憎水性络阴离子,有可能在稀王水介质中用苯萃取孔雀绿金络合物光度测定金。由于硝酸的存在可能提高其选择性。我们曾做过稀王     

稀土-铜-茜素氨羧络合剂异核络合物极谱吸附波的研究

前文曾报道了RE(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)-茜素氨羧络合剂(ALC)和RE(Ⅲ)-Co(Ⅱ)-ALC两体系的极谱研究,得到了由异核络合物中配位体ALC电还原所形成的络合吸附波。在进一步     

二异丙基胺丙二酸根合铂晶体结构和分子结构

自从发现几种金属铂化合物具有抗癌活性以来,人们对铂络合物及其抗癌性能进行了大量的研究,对其抗癌性能和化学结构的关系也做了许多探讨,为了研制具有高抗癌活性、低毒性的抗癌药,南京大学络合物研究所合成了一系列铂络合物。本文报道了[Pt(i-C_3H_7NH_2)_2mal]晶体结构和分子结构(mal=丙二酸根)。     

含异丙胺的Pt~(Ⅱ)、Pt~(Ⅳ)络合物的合成及对L-1210的抑制作用

铂络合物的抗癌作用及其机理研究近年来很受重视,但多数工作集中在二价铂络合物方面,对四价铂络合物的研究甚少。最近发现反式二羟基二氯二异丙胺合铂(Ⅳ)具有较高水溶性、较低的毒性以及和相应二价铂络合物的相近的抗癌活性,反式二羟基丙二酸根二氨合铂(Ⅳ)对W-256癌亦具有比顺式二氯二氨合铂(简称顺铂)高的治疗指数,均说明Pt(Ⅳ)络     

过渡金属离子调节的氮杂15-冠-5苯乙炔三联吡啶Pt(Ⅱ)络合物的最低激发态

发展高选择性、高灵敏度的分子传感器是化学家们长期而艰巨的任务[1~4]. 主体分子受到外界刺激 (如与客体分子之间的相互作用)所产生的结构和性能的变化, 继而将外界刺激转变为分子信息表达出来, 从而实现对客体分子的识别. 以有机小分子为发色团的主体分子已得到了广泛研究[1,2], 但是利用金属有机络合物丰富的激发态性质选择性地识别客体分子, 特别是过渡金属离子的报道并不多. 虽然各种功能单元(如冠醚、杯芳烃等)都曾被引入金属有机络合物中, 但客体分子的进入能够显著改变溶液颜色的报道却寥寥无几[5~9]. 本文基于d8族多吡啶铂(Ⅱ)络合物特殊的分子构型和电子排布, 设计合成了以氮杂15-冠-5苯乙炔为辅助配体的三联吡啶铂(Ⅱ)络合物11)(图1), 研究了其对过渡金属离子的响应, 发现Cd2+, Zn2+, Hg2+和Pb2+离子的存在能够显著改变络合物1的吸收光谱, 溶液最大吸收波长由548 nm分别蓝移至423 nm (Cd2+), 416 nm (Zn2+), 420 nm (Hg2+), 439 nm (Pb2+), 颜色由紫色变为亮黄色. 实现了最低激发态由LLCT(配体→配体电荷分离)单重态向MLCT(金属→配体电荷分离)单重态的转化.     

某些反式二羟基铂~(1V)络合物的合成和抗癌作用

自1969年Rosenberg最初发现铂络合物,尤其cis-[Pt(NH_3)_2Cl_2]具有强烈抑制小鼠S-180肉瘤和L-1210白血病后,已有许多工作报告了络合物结构和活性的关系。但大多数工作集中于二价铂络合物,对四价铂络合物的抗癌作用研究较少。最近Tobe等研究了四氯二胺合铂~(1V)[Pt~(1V)A_2Cl_4]和反式二羟基二氯二胺合铂~(1V)[Pt~(1V)A_2Cl_2(OH)_2]抑制ADJ/PC6     

新矿物——安多矿(RuAs_2)

在我国某地与纯杆岩有关的原生铬矿床和砂铂矿中,找到了多种铂族元素的砷化物和硫砷化物。砷化物有砷钌矿(RuAs)、安多矿(RuAs_2)、砷铂矿(PtAs_2)、砷铱矿(IrRu)As_2.硫砷化物有硫砷铱矿、硫砷钌矿(Ruarsite)、硫砷锇矿(OsarsitC)等。这些矿物中的砷钌矿     

希土元素之纸条反相分配层析法分离及分析 ⅢTNOA-NH_4NO_3体系

以磷酸二(2-乙代己基)酯(HDEHP)作固定相,用各种无机酸或盐的水溶液为流动相的反相分配层析法分离希土和其他性质近似的金属离子,已陆续有所报导,鉴于从纸上将分离后的各元素取下,以微量络合滴定或比色法测定时,磷酸根对测定不利,所以着重探讨以胺类萃取剂作固定相的各种分离体系。本工作主要研究在三正辛胺(TNOA)-硝酸铵体系中若干希土元素和铀的纸层析行为,以及其分离极限比。于1毫克镧中能分离和检出1微克钐、铕或钆,而钇、钐、铕和钆共存时彼此不能分离。并且拟订了用比色法测定纸上希土的方法。     

Cu(NH_3)_4Ag(SCN)_3的晶体结构

为了进一步探讨硫氰酸根在络合物中的结构化学特征,我们着手研究若干含硫氰酸根双金属络合物的晶体结构.先前已经研究过的Cu(NH_3)_2Ag(SCN)_3晶体结构显示出,Ag原子由6个S原子按八面体方式直接配位,而Cu原子具有三方双锥配位构型,即由三个硫氰酸根的N原子及两个NH_3的N原子形成五配位络合.此类构型对二价Cu是不多见的.这一含两     

铂络合物抗瘤作用的研究

铂络合物的抗肿瘤作用近年来很受注意,顺氯氨铂(Cis-Dichloro-diamino-Platinum,DDP)巳在临床应用.我所及其他单位进行了国产顺氯氨铂的抗肿瘤作用及药理研究,该药经国内临床试用后,已于1976年底在广东省佛山市鉴定投产.近来,国外注意力集中于二价铂,而对四价铂络合物研究不多,并认为四价铂要还原形成活性二价铂络合物而起作用.最近Tobe发现某些二羟基四价铂络合物具有较高水溶性和抗瘤活性,引起了普遍的重视.