过渡金属催化下合成氮杂环化合物的双环化反应研究

以吡啶、咪唑、蝶啶为代表的氮杂环化合物具有抗炎、抗氧化、抗增殖等活性.Acuminatine、Luotonin A、Lynamicins D等生物碱的关键母核均为氮杂环.在不同金属催化下,双环化反应在合成氮杂环化合物中得到了充分应用.文章综述了在钌、钯、铜等过渡金属催化下构建异喹啉酮、环戊[c]吡啶、双吲哚等氮杂环的双...     

金属催化的双环化反应构建稠合氮杂环骨架方法研究进展

氮杂环化合物包括哒嗪、嘧啶、萘啶、异喹啉等结构.该骨架存在于Lenalidomide,Ro-settacin,Oxypalmatime等活性分子中,其合成备受化学家的关注.金属催化的双环化反应是构建氮杂环骨架的常用方法,从单组分、两组分和多组分三个角度对该类反应进行叙述,将为稠合氮杂环化合物的合成提供新的思路.     

可见光促进下喹啉5-位选择性三氟甲基化反应

以Umemoto试剂为三氟甲基自由基前体,在可见光氧化还原催化下,实现了8-氨基喹啉类化合物5-位的选择性三氟甲基化反应.通过该方法,在温和条件下,可以中等以上产率获得多种三氟甲基化的喹啉化合物.     

铜金属配合物和质子酸在可见光下催化喹啉与异喹啉的偶联反应

为了优化喹啉和异喹啉化合物的偶联反应,降低反应成本,以可见光为能源,2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-邻菲啰啉碳硼烷双二苯基膦一价铜配合物(Cu1)和质子酸为双催化剂,引发2-甲基喹啉和N-苯基四氢异喹啉的偶联反应.最佳反应条件为:催化剂Cu1的用量为3.0μmol,质子酸的种类为间甲基苯甲酸,其用量为6.0μmol,溶剂为甲醇与乙腈的等体积混合物(各1.0 mL),反应时间为35 h.在此条件下,选用分别带有不同取代基的2-甲基喹啉和四氢异喹啉为反应底物,成功合成了15种化合物,产率为27%~91%.结果表明,在Cu1和质子酸的催化下,可见光可以成功引发喹啉和异喹啉的偶联反应.     

KF-Al2O3试剂在Michael加成反应中的新应用

芳亚甲基丙二腈和硝基甲烷在KF-Al2O3的作用下发生双Michael加成，继而发生环化反应生成2-氨基-1，3，3-三氰基-5-硝基-4，6-二芳基环己烯，该反应的研究为此类化合物的合成提供了一种方便的方法。     

吡啶并[2,3-d]嘧啶类衍生物的多组分反应合成机理及抗肿瘤活性

以2,4-二羟基-6-氨基嘧啶、丙二腈和芳醛为原料,采用一锅法分别在加热与常温条件下合成了一系列吡啶并嘧啶类化合物,首次得到了副产物的晶体结构,证实此类反应过程中芳醛先于丙二腈缩合成不饱和二腈化合物.同时,对此反应催化剂的作用差别和动力学与热力学的作用差别进行了分析,探讨了芳构化的原因.结果证明,1, 4-二氢吡啶的芳构化属于热力学作用的结果.所得化合物体外抗肿瘤活性测试实验结果显示,部分化合物的抗肿瘤活性优于阳性药五氟尿嘧啶和吉非替尼,为下一步抗肿瘤药物研究提供了很好的帮助.     

单取代1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮的合成

四氢异喹啉类生物碱在自然界分布广泛且活性多样,使得这一结构成为有机合成的热点,然而在众多的有机合成方法学中,绝大多数报道都是围绕着四氢异喹啉C-1位的官能团化,对C-4位活化的方法较少,本文从1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮出发经过两步反应即可得到4-取代的1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮,并以1HNMR,13CNMR和HRMS确定其化学结构。产物1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮可以根据文献报道方法得到4-取代四氢异喹啉化合物,为4-取代的四氢异喹啉类化合物的合成提供了一条便捷的路径。     

呋喃[3,2-b]吲哚类化合物碱性条件下扩环重排反应

吲哚类化合物的重排扩环反应通常是在酸性条件下完成.研究发展了一种吲哚类化合物在碱性条件下的扩环重排反应.通过在1 ∶ 1(体积比)的乙二醇和水的混合溶剂中回流呋喃[3,2-b]吲哚类化合物和氢氧化钾的混合物可以将呋喃[3,2-b]吲哚类化合物高产率地转化成喹啉酮类化合物.     

双环化反应在合成三环稠合杂环化合物中的应用

以Imiquimod、Helenalin、Haplophyllidine为代表的活性分子均为三环稠合杂环化合物,具有丰富的药理活性.该文叙述了构建三环稠合杂环骨架的双环化反应研究,通过构建异喹啉酮、苯并呋喃、环戊烯并噻喃、吡喃并吡唑等骨架,合成了苯并异喹啉酮、萘并呋喃、苯并噻喃并环戊烯、色烯并吡唑等三环稠合杂环化合物.反应历程涉及[2+2+2]反应、羟醛反应、单电子转移、[4+2]反应等过程.     

新型N-(1-异喹啉基)-2-取代手性氨基醇类生物碱的合成及表征

以1-氯异喹啉为原料,通过硝化反应和溴化反应,分别合成其硝化和溴化产物.1-氯异喹啉及其衍生物以二异丙基乙基胺为溶剂,和D-苯甘氨醇反应,得到3种含手性氨基醇的异喹啉生物碱类化合物,并对各产物进行核磁、红外、质谱表征.