玉米须多糖的提取纯化及结构研究

玉米须经蒸馏水提取、离子交换、分子筛层析等手段得玉米须多糖(SMPS),结构分析研究表明SMPS的分子量约7 000 Da,其单糖组成和比例为鼠李糖∶阿拉伯糖∶木糖∶甘露糖∶半乳糖∶葡萄糖=0. 18∶0. 75∶0. 67∶1. 22∶1. 42∶6. 82; SMPS的重复单元可能是由甘露糖、半乳糖、葡萄糖构成,甘露糖主要以1→6连接存在于主链中,葡萄糖的主要的连接方式为1→3、1→4、1→6连接,木糖在主链及支链中均有存在,半乳糖主要存在于主链的末端.     

长白山树舌水溶性多糖的研究——F_T.F_A分离纯化与结构确定

长白山树舌经分离纯化获两个级份 F_T.F_A,经超离心、电泳、Sepharose 4B 柱层析检验。F_T 与 F_A 均为均一级份。采用 G.C.、高碘酸氧化、Smith 降解、部分酸水解、甲基化分析、IR、H—NMR、~(13)C-NMR 等方法,确定 F_T、F_A 均是由β(1→3)葡萄糖基组成其主链,在6—0上有分支,F_T 分支较多,F_A 分支较少。     

人参茎中水溶性多糖的研究——酸性杂多糖S—3的纯化与结构测定

从人参(Panax ginseng C.A.Mey)茎中提取的水溶性多糖经酸性乙醇分级和氯化钙分级得酸性杂多糖 S—3,S—3主要由半乳糖醛酸构成。果胶酶解、高碘酸氧化和 Smith 降解等实验表明 S—3的主链由α(1→4)连接的半乳糖醛酸构成。     

真菌多糖AbEXP 1-a的结构及其免疫调节活性研究

采用酸水解法、红外光谱法和核磁共振法对真菌多糖AbEXP 1-a的结构进行了研究,并对该多糖的免疫调节活性进行了动物实验检测.结果表明,多糖AbEXP 1-a分子由葡萄糖和甘露糖以3：1的比例构成.推测其主链由3个葡萄糖分子通过β-（1→6）糖苷键连在一起,再以α-（1→6）或β-（1→6）糖苷键与甘露糖连接而构成.多糖AbEXP 1-a对小鼠非特异性免疫、体液免疫和细胞免疫均有明显的促进作用,可提高小鼠迟发性变态反应,即多糖AbExP 1-a可以全面提高机体的免疫功能.其最适作用剂量为10 mg/kg体重.     

长白山小刺猴头子实体多糖结构的研究

从长白山小刺猴头子实体中提取多糖,其组成是以葡萄糖为主,并夹有少量的半乳糖和甘露糖。经纯化与鉴定得单一葡聚糖,其平均分子量为4万。经结构分析表明该葡聚糖具有多分枝结构。主链由β(1→3)D—葡萄糖残基组成,侧链由β—(1←6)键连结,在分枝或末端有少量β—(1→4)糖甘键。     

黄山花菇免疫活性多糖FMP1的化学结构研究

文章从黄山花菇子实体中提取分离出均一多糖组分FMP1,采用化学和光谱学等方法对其化学结构进行表征。结果表明,FMP1分子量为9.21×10⁶ Da,由甘露糖、半乳糖和葡萄糖组成,三者摩尔比为1.00∶1.02∶9.33;结构分析显示,(1→4)-β-D-Glcp和(1→4)-α-D-Manp为FMP1的主链,(1→4)-β-D-Glcp的O-2和O-3位以及(1→4)-α-D-Manp的O-3位有分支,(1→3)-β-D-Glcp、(1→6)-β-D-Glcp、T-α-D-Glcp和T-β-D-Galp组成支链;免疫活性实验表明,FMP1能促进巨噬细胞的免疫活性,支链和分子量对FMP1的活性有显著影响。研究结果可为黄山花菇多糖的深入研究及开发利用提供有价值的数据。     

人参果胶SB2-1的结构研究

从我国名贵中药人参的根中分离纯化出人参果胶SB2-1,经高压液相色谱分析证明SB2-1为均一组分,相对分子质量约为7 000.气相色谱分析表明其单糖组成为GalA和Gal,物质的量比为3.43∶1.00.采用部分酸水解、果胶酶解、高碘酸氧化、Smith降解、甲基化分析和NMR分析等方法分析了SB2-1的结构,结果表明:SB2-1为少分枝结构,α(1→4)GalA构成主链的核心结构,(1→4)Gal位于主链的边缘,(1→4)GalA和(1→4)Gal在6-O处有分支,平均每20个己糖残基有1个分支,支链部分由(1→6)Gal和(1→3,6)Gal构成,末端残基为(1→)Gal,SB2-1中的主要糖苷键类型为α型.     

新疆一枝蒿多糖的结构鉴定及清除自由基活性

本文使用微波辅助水提醇沉法提取新疆一枝蒿多糖,用酸性乙醇分级4、DEAE-SephadexA-25以及SephadexG-100柱层析分离纯化得到新疆一枝蒿纯化多糖(YZH_(4-b)).采用HPLC法检测YZH_(4-b)均一性及分子量.经气相色谱(GC)、纸层析(PC)、红外光谱(IR)、气相色谱-质谱联用检测(GC-MS)、核磁共振(NMR)等方法解析YZH_(4-b)的结构.结果显示YZH_(4-b)是分子量约为9333D的均一性多糖,单糖组成为Rha、Man、Xyl、Glc、Ara、Gal.YZH_(4-b)为多分支结构多糖,Gal分别以1→4糖苷键和1→3糖苷键连接构成多糖YZH_(4-b)的两条主链,在6位上有分支;支链由Rha、Xyl、Glc、Man、Ara、Gal组成,其中,Rha以1→4连接,Ara和Xyl以1→3连接,Man以1→3,4,6连接,Glc以1→3,1→4,1→6或1→3,6连接,Gal以1→3连接;末端残基由Ara和Glc组成.YZH_(4-b)清除·OH与DPPH自由基的效率可分别达77.23%和65.43%,表明YZH_(4-b)具有良好的清除自由基活性.     

雪莲水溶性多糖XL31的分离纯化及其结构分析

通过采用热水提取乙醇沉淀获得雪莲水溶性粗多糖,经酸性乙醇分级和DEAE-SephdexA-25纯化得多糖XL31.纸层析、醋酸纤维薄膜电泳和Sepharose CL-4B柱层析纯度鉴定表明XL31为均一多糖,分子量约为170kD.其单糖组成为阿拉伯糖(Ara)、鼠李糖(Rha)、木糖(Xyl)、半乳糖(Gal)、葡萄糖(Glc)、半乳糖醛酸(GalA),摩尔比为11:4:1:18:3:9.XL31结构分析采用了高碘酸氧化、Smith降解、甲基化分析及IR、NMR、GC和GC-MS等方法.结果表明:多糖XL31主链由Ara、Gal、GalA构成,其中Ara主要以β-(1→4)或β-(1→5)糖苷键连接,在3-O处有分枝,Gal主要以β-(1→6)及β-(1→4)糖苷键连接,β-(1→6)糖苷键连接在3-O和4-O处有分枝,β-(1→4)糖苷键连接在2-O、3-O和6-O处有分枝;GalA以α-(1→4)糖苷键连接.支链由Xyl、Rha、Glc构成,其中Xyl以1→4或1→5糖苷键连接;Rha以1→2、4糖苷键连接;Glc以1→4糖苷键连接.末端残基为GalA、Gal、Ara、Xyl、Rha、Glc.雪莲多糖XL31是一新结构多糖,为首次从新疆雪莲中分离得到.     

人参叶水溶性多糖的研究——酸性杂多糖P_A的纯化与结构的研究

从人参叶中提取的水溶性多糖经分离纯化得酸性杂多糖 P_A。P_A 的分子量约为150万,主要成份为半乳糖醛酸。经琼脂糖4B 柱分析及重复 G·C 分析,证明 P_A 为均一级份,经果胶酶降解,部分酸水解,高碘酸盐氧化及 Smith 降解等结构分析表明 P_A 具低分枝结构,分子主链主要由α—(1→4)连接的半乳糖醛酸构成。     

紫菜多糖的研究

从食用紫菜中用0．1mol／L氢氧化钠提取纯化出一种(1→4)甘露聚糖,该甘露聚糖的纯度用高效液相色谱和超离心分析进行鉴定;其结构分别用碳-13核磁共振谱图分析、甲基化分析、高碘酸氧化、Smith降解实验等,确定其主链为(1→4)甘露聚糖,侧链为O-6位上连有甘露糖残基．     

密度泛函理论研究S-亚硝基硫醇化合物中S—NO的键离解能的取代基效应

利用密度泛函理论（B3LYP,B3PW91,B3P86）,使用6—31G^＊＊基组计算了乙氰溶液中孓亚硝基硫醇化合物中SNO的键离解能。结果表明B3PW91／G-31G^＊＊方法计算得出的键离解能平均绝对偏差为7．36kJ／mol,与实验符合比较好。因此,我们建议使用B3PW91／6—31G^＊＊方法来计算S-亚硝基硫醇化合物中S-NO的键离解能。进一步分析表明不同的取代基对S-NO的键离解能影响不同。当C6H5SNO中的一个H基团分别被2-CH3、4-CH3、4-Cl、4-NO2基组取代时,S-NO的键离解能降低2．09～12．54kJ／mol。当C6H5SNO中的一个H基团分别被2-Cl、3-CH3、3-Cl、4-OCH3基组取代时,S-NO的键离解能增加0．042～36．37kJ／mol。     

聚氨酯硬段中非平面环含量对其多尺度性能的影响

首先以对苯二异氰酸酯（PPDI）和对苯二酚二羟乙基醚（HQEE）为硬段,聚四氢呋喃醚二醇（PTMG）为软段合成基础聚氨酯化合物。在第一种系列中,保持HQEE不变,以异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）逐步替换PPDI,直至完全替换;在第二种系列中,保持PPDI不变,以1,4-环己烷二甲醇（CHDM）或螺环乙二醇（SPG）逐步替换HQEE,直至完全替换。用AFM单分子力谱对这些聚氨酯样品进行单分子链拉伸模量和库恩链长度的测量,结果表明：不同结构取代苯环后,各自的库恩链长受到的影响较小,而各自的单分子链模量受到影响较大;分子链模量的演变规律并不是简单的模量叠加,各种类型的结构对模量的影响规律各不相同。由于受到分子链结构的影响,一系列聚合物的微相分离和宏观性能也发生了显著的变化。通过本文研究结果,可以清楚地看到微观结构的改变对聚氨酯微观和宏观性能的多尺度影响。     

一维链状冠醚配合物:{[K(DB18-crown-6)]2(CH3CN)}[Pt(SCN)4]的合成与晶体结构

合成了一雏链状冠醚配合物：{[K（DB18-crown-6)]2(CH3CN)}[Pt(SCN)4]。通过元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射对配合物结构进行表征，结果表明：配合物为单斜晶系，空间群c2／ca=2．5904(8)，b=1．3654(4)，c=1．817O(6)nm，β=123．811(4)，V=5．339(3)nm^3，Z=4，Dcalcd=1．577g／cm^3,F(000)=2552，R1=0．0511，wR2=0．1411。配合物由两个[K（DB18-crown-6)]^ 配阳离子、一个[Pt(aSCN)4]^2-配阴离子和一个CH3CN分子组成。相邻[K(DBl8-crown-6)]2[Pt(aSCN)4]离子对通过CH3CN分子中的N原子形成一维链状结构。     

一维链状冠醚配合物:[K(18C6)]2[Pd(NO2)4](H2O)的合成与结构

研究了18冠6与K2[Pd(NO2)4]的反应,并通过元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射对生成的配合物[K(18C6)]2[Pd(NO2)4](H2O)进行了表征.配合物为单斜晶系,空间群P21/c.晶体学数据a=L 710 4(3),b=L 485 9(3),c=L 576 3(3)nm,β=93.49(3)°,V=3.998 7(14)nm3,Z=4,Dc"=L 507 mg/m3,F(0∞)=1 880,R1=0.068 1.wR2=0.100 4.在固态,配合物具有[K(18C6)]2[Pd(NO2)4](D和[K(18C6)]2[Pd(NO2)4](H2O)(2)两个基团,两者比例为1L 2中相邻的两个分子通过水分子中的氧原子相连接形成一维链状结构.     

沙参多糖的研究——1、ATPS组分的分离纯化及部分性质

从南沙参中提取水溶性多糖。酶法脱淀粉和果胶,Sevag法脱蛋白。经琼脂糖4B柱层折,酚硫酸法收集单一峰部分,经鉴定为单一物质。它的比旋度为[α]_D=-58.8。平均分子量20,000。其组成分为葡萄糖,甘露糖,半乳糖,鼠李糖和葡萄糖醛酸。结构分析表明多糖链结构中主要连接键为α(1→3),但也具有α(1→6)和α(1→4)等连接键。     

选择性氧化结合红外光谱定量分析减压渣油中的硫醚硫

减压渣油中的硫主要是硫醚硫和噻吩硫,但因渣抽结构组成复杂.很难直接定量.若用选择性氧化剂将减压渣油中的硫醚硫选择性氧化成相应亚砜.借助亚砜S= O键在 1030 cm-1附近的强红外振动吸收,就可用红外光谱仪测定亚砜.从而得到相应硫醚硫含量.以KIO3为选择性氧化剂.以已知硫醚硫含量的胜利减压渣油为标样(ωs=0.47% ),选择性氧化后,测定其在 1030 cm-1处的峰面积A(?),依据Lambert- Beer定律.求出渣油亚砜的红外吸收系数K(13.3 L·g-1).然后测定其它油样选择性氧化后在 1030 cm-1处的峰面积,求出亚砜硫浓度后进而求出相应硫醚硫的含量.测定结果与电化学方法所得结果一致.     

聚丙烯腈PAN结构链的密度泛函理论研究

在HF/STO-3g基础上,利用密度泛函B3P86方法,选用6-311g基组,对聚丙烯腈PAN的结构链进行了理论研究.在结构优化方面,主链CC平均键长0.154 1 nm,属于sp3型杂化.支链CC平均键长0.146 0 nm.CN平均键长0.115 7 nm.电荷分布方面,计算得出,主链C原子带较强的负电荷,N原子带负电荷,相对较弱.H原子带较强的正电荷,是和N原子相连的C原子所带正电荷的3倍多.最后分析了结构链的振动模式.     

大港减渣超临界萃取物的GC/MS定性、定量分析

超临界萃取可以在控制的温度和压力下把重油分成很多窄馏分以方便后续分析,从大港原油真空分馏得到的大港减渣被超临界萃取技术分成F1到F16个级分.用商品级的石蜡作为外标.用GC/MS对这些级分进行定性和定量分析,分析结果显示用其主要成分为C15到C43的直链烷烃,包含藿烷、萜烯和含氧有机化合物等,这些化合物的浓度从F1到F16明显减少.     

含半填隙磷原子配体六核钴羰合簇的P(OEt)_3和PPh_3取代衍生物的合成和表征

用 P( OEt) 3和 PPh3分别与 Co6(μ6-P) (μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) (μ-PSCH2 CH2 CH2 S)( CO) 12 进行取代反应 ,首次得到 4个一取代和 1个二取代含半填隙磷原子配体六核钴羰基簇合物的取代衍生物 ,化学式如下 :Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S)( CO) 11〔P( OEt) 3〕 ( a 和 b,同分异构体 ) ,Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S) (μ-CO) ( CO) 9〔P( OEt) 3〕2 ( ) ,Co6(μ6-P) (μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) (μ-PSCH2 CH2 CH2 S) ( CO) 11( PPh3) ( a) ,Co6( μ6-P) ( μ,η2 -SCH2 CH2 CH2 S) ( μ-PSCH2 CH2 CH2 S) ( μ-CO) ( CO) 10 ( PPh3) ( b) .对 5个合成的簇合衍生物通过元素分析 ,IR( νco)、1HNMR、31PNMR和 MS谱学表征 ,发现 a和 b, a和 b 是一取代的同分异构体 ,P( OEt) 3和 PPh3可能取代母体钴簇合物基底不同钴原子上的一个 CO. 是二取代产物 ,两个P( OEt) 3分子可能各取代母体钴簇合物在顶端的两个钴原子上的一个 CO.