二茂铁基梳型聚合物的合成及其离子识别

利用二茂铁单甲酸与草酰氯反应合成二茂铁甲酰氯,再以二茂铁甲酰氯与丙烯酸羟乙酯为原料合成丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯,然后由聚乙烯醇与2-溴异丁基酰溴反应合成原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂,引发丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯进行ATRP聚合.制备了具有梳型结构的聚合物,并对产物进行红外表征,研究聚合物在离子识别方面的应用.结果表明:梳型聚丙烯酸二茂铁甲酰氧基乙酯成功合成,对阴离子H2PO4-有很好的识别能力.     

某些二茂铁酰胺的合成

二茂铁羧酸的酰胺及多酰胺在化学络合或药物方面有许多用途并日益受到重视。例如二茂铁酰胺冠醚可作为金属离子萃取剂;二茂铁多酰胺与核酸有强烈的作用,有可能在化学免疫方面得到应用。二茂铁甲酸的酰胺及1. 1′—二茂铁二甲酸二酰胺可通过二茂铁甲酰氯及1. 1′—二茂铁二甲酰氯与相应的胺在吡啶的作用下得到。对于环状及芳香胺,这个反应很容易进行且产物是很好的晶体,但某些脂肪胺得不到晶体产物。对于空间阻碍大的胺如咔唑反应则比较困难。由于二茂铁甲酰氯在纯化过程中分解,我们采取了不经纯制与胺直接反应的方法,产率可以提高;二茂铁二甲酰氯为稳定的红色晶体,可在空气中放置半年以上而不分解。我们制备二茂铁二甲酰氯产率比文献提高10％以上。本文所述钧酰胺及二酰胺文献均未见报道。     

金属有机钛化合物的合成

二氯二茂钛中两个氯原子与钛以不稳定的6—键结合,它们易被其它阴离子配位基取代和发生亲核反应,如二氯二茂钛可与醇、酚和酸反应生成相应的烃氧基或酰氧基化合物,这类化合物中当 Ti—O 键的氧原子与具有π—键的基团相连时,由于氧上未共用电子对与碳原子上π—电子发生共轭,使其较为稳定,所以近年来合成了一系列二茂钛芳氧基化合物,不存在这种共轭时,稳定性差,这方面的研究也较少本文由二氯二茂钛出发合成了三种未见文献报导的烃氧基和酰氧基二茂钛化合物:     

二茂钛衍生物某些性质的研究

本文报道了双(取代苯酰氧基)二茂钛的~1HNMR 测定数据,讨论二茂钛以及苯环上取代基对有关质子化学位移的影响;叙述双(苯甲酰氧基)二茂钛与某些无机物如:Hx(X=F、Cl、Br、I)、SOCl_2以及 FeCl_2的反应结果。     

双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯衍生物的合成与表征

以混合碳五和丙烯酰氯为起始原料合成了双环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲酰氯,然后经吡啶催化分别与1-甲基环己醇、1-甲基环戊醇和2-乙基-2-金刚烷醇反应合成了1-甲基环己基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯、1-甲基环戊基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯和2-乙基金刚烷-2-基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸乙酯等.通过MS和HNMR表征了目标产物结构.     

含二羟硼基二茂铁化合物的合成和表征

以二茂铁甲酸和3-氨基苯硼酸为原料,合成了[(3-二羟硼基苯基)氨酰基]二茂铁(1),通过IR和1H NMR进行了表征.利用循环伏安法(CV)和差分脉冲法(DPV)对其进行电化学性质的研究.     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅱ)——二茂铁乙胺、二茂铁甲胺、二茂铁甲酰胺、5—甲基3—二茂铁基吡唑、1,1’—二(5—甲基—3—吡唑)—二茂铁、二茂铁乙腈及二茂铁甲酰丙酮的氰乙基化产物的合成

本文报告七种二茂铁衍生物的氰乙基化反应,它们在碳或氮原子上都连有活泼氢,得到九种相应的一元及二元氰乙基化产物都是新化合物。二茂铁胺在室温和不存在催化剂条件下只生成一个活泼氢被取代产物(一取代物),而在较高温度和有催化剂存在时则两个活泼氢都被取代(二取代物)。二茂铁甲酰胺进行反应需要催化剂,在室温得到一取代物,在较高温度得二取代物,连一个吡唑环和二个吡唑环(不同环)的二茂铁化合物分别在室温和较高温度得到相应产物,由二茂铁乙腈和二茂铁甲酰丙酮只得到了二取代物。     

一种新型含二茂铁基三角架配体的合成与表征

近年来,杂氮三角架型化合物及其过渡金属配合物的合成引起了人们的广泛兴趣［１,２］,三角架配体与金属离子形成的配合物具有高度的热力学稳定性和动力学惰性,并且该类配体能作为合成许多大环化合物的前体物质．二茂铁基团由于具有芳香性、可逆的氧化还原性、稳定性及低毒性,其衍生物在聚合物、电化学、医学等领域有着广泛的应用．将二茂铁基引入不同的分子,以期得到新的具有特殊性能的化合物是近年来研究的热点［３,４］．通过二茂铁甲酰肼与三角架醛的缩合反应,得到一种新型三角架配体三｛［２（２苯甲醛二茂铁甲酰腙）氧代…     

含有大体积取代基的聚苯乙炔的合成及表征

以4-十二烷氧基-3,5-二甲酰基苯乙炔和十二烷基苯二胺为原料,首次设计并合成了一种含大体积π-共轭平面取代基的苯乙炔衍生物,并通过核磁共振确定了单体的化学结构。以铑络合物二[氯化(二环[2,2,1]庚-2,5-二烯)铑]为催化剂,手性胺(R)-苯乙基胺为共催化剂的手性催化体系中进行聚合,成功制备了含有大体积取代基的聚苯乙炔,该聚合物具有良好的成膜性,在CO2的气体分离方面具有潜在的应用价值。     

双(甲基环戊二烯基)二芳酰氧基钛(Ⅳ)的合成

钛的环戊二烯基化合物有着广泛的用途,近年来有关钛的环戊二烯基化合物合成工作已有大量报道,如 Kappor 等人首次合成了双(环戊二烯基钛)、锆各种席夫碱的络合物;陈寿山等人系统地研究了双(环戊二烯基)钛、锆、铪的芳氧基衍生物。有关双(环戊二烯基)二酰氧基钛化物的合成早有报道,这类衍生物可用做聚合     

3-(β-二茂铁基乙基)-2-(二茂铁甲酰基)呋喃的合成、表征及晶体结构

在钌化合物RuH2(CO)(PPh3)3的催化作用下,2-(二茂铁甲酰基)呋喃与二茂铁乙烯反应,合成了3-(β-二茂铁基乙基)-2-(二茂铁甲酰基)呋喃,其结构经元素分析、核磁共振谱和质谱得到表征.应用X射线衍射分析方法确定了产物的晶体结构和结构参数.     

呋喃的化学——Ⅰ利用呋喃环的氧化来制取α-氨基酸

1)用卤代烃对呋喃甲酰乙酸乙酯进行烃基化时,除活泼的丙烯式氯苄外,正氯代烃都不能进行反应,但溴或碘代烃则得到正常的产物。2)烃基化产物(Ⅰ)经水解得到呋喃酮(Ⅱ),再经肟还原到相应的胺,经酰基化以保护氨基,最后氧化为α-氨基酸的苯甲酰基衍生物。3)用本文所述方法制得的α-氨基酸衍生物(Ⅳ)R—CH—COOHNH CoC_6 H_5,其中R基为氢,甲基,正-丁基,正-戊基,正-庚基以及苄基。     

气相色谱高温液晶固定液的合成和性能——Ⅴ.具液晶侧链的聚丙烯酸酯类

合成了聚[对-(丙烯酰氧基乙氧基苯甲酰氧基)苯甲酸对-甲(乙)氧基苯酚酯]。其液晶相温度范围为86.0～280.0℃。将其用作气相色谱固定液,成功地分离了19种稠环芳烃的混合标样以及焦化重油。     

对丙烯酰氧基苯甲酸的合成及其铕配合物的发光性能

用丙烯酸、氯化亚砜和对羟基苯甲酸为原料,合成了对丙烯酰氧基苯甲酸(PABA);以对丙烯酰氧基苯甲酸、二苯甲酰甲烷(DBM)为第一配体、邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成了可聚合的Eu(PABA)(DBM)_2Phen四元配合物,通过红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、元素分析和~1H NMR对配体和配合物进行了表征。荧光光谱强度表明,对丙烯酰氧基苯甲酸(PABA)有利于Eu(PABA)(DBM)_2Phen四元配合物的光致发光。     

芳胺的二茂铁甲基化反应

本文通过碘化二茂铁甲基三甲铵与芳胺的反应,制备12个N-二茂铁甲基芳胺,其中与苄胺的反应不正常,得到N,N-二(二茂铁甲基)苄胺.这些化合物的结构通过元素分析、红外光谱和核磁共(?)谱得到证明。     

一种新型含噻吩的氮氧杂希夫碱大环的合成与表征

本文用2.5一二(2-甲酰基苯甲氧基)噻吩与丙二胺反应制备了一种新的希夫碱大环L,L为7,11一二氮杂-3,15一二氧杂-4.5:13,14-二苯并-20-硫杂双环[15,2,1]-7,10,17。19-四烯。用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱及质谱进行了表征。确定了大环的结构。     

两种新4,4′—联噻唑衍生物的合成及抗菌性研究

用自制的邻硝基苯甲酰氨基硫脲和对羟基苯甲酰氨基硫脲合成了两种4,4′—联噻唑衍生物:2,2′-二(邻硝基苯甲酰肼基)-4,4′—联噻唑和2,2′-二(对羟基苯甲酰肼基)-4,4′—联噻唑,它们的组成与结构已由元素分析、红外光谱和核磁共振进行了表征,并研究了它们的抗菌活性.     

两种二茂铁Schiff碱衍生物的合成及其表征

在温和条件下合成了2种新的二茂铁基Schiff碱衍生物, 甲酰基二茂铁缩2,4-二硝基苯腙(Ⅰ)及乙酰基二茂铁缩2,4-二硝基苯腙(Ⅱ), 采用现代谱学手段如元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱等对其进行表征.     

有机—无机杂化化合物[FTMA]3[PMo12O40]（FTMA=二茂铁甲基三甲基铵）的合成与晶体结构（英文）

合成了一个有机一无机杂化化合物[FTMA]3[PMo12O40](FTMA=二茂铁甲基三甲基铵),并通过红外光谱、紫外光谱、元素分析和x射线单晶衍射对其结构进行了表征.结果表明该晶体属于三方晶系,空间群为R3,晶胞参数:a=2.017 8(2)nm,b=2.017 8(2)nm,c=2.075 7(5)nm,V=7.319(2)nm3,Z=3,Mr=2 596.73,Dc=1.767 g/cm3,F(000)=3 750,μ=1.999 mm-1,R1=0.080 2,wR2=0.175 2.配合物中相邻的二茂铁甲基三甲基铵阳离子通过C-H...π和π...π堆积作用形成一个新颖的含有六角星形孔结构的二维层,[PMo12O40]3-阴离子位于孔中并通过两种c-H...O氢键作用和茂铁基阳离子相连,相邻的二维层则通过另外一种C-H...O氢键作用进一步形成三维超分子结构.     

低频区双(取代苯酰氧基)二茂钛及相关化合物的红外光谱

本文报道三类含酰氧基三茂钛衍生物在低于900cm~(-1)的红外光谱,包括:Cp_2Ti(O_2CC_6H_4X)_2[x=H,(?)(No_2、F、Cl、Br、I、NHAc),(?)(NO_2、F、Cl),(?)-(NO_2、F、Cl、Br、OCH_3),3,5-(NO_2)_2](Ⅰ)(Cp 代表η~5·C_5H_5);Cp_2TiC_2O_4(Ⅱ)以及 Cp_2Ti(O_2CCH=CHCOOH)_2(Ⅲ)。通过解析其中的特征吸收,讨论了二茂钛及苯环上不同取代基对(Ⅰ)型化合物红外谱的影响。