光氧化在芳烃液相氧化中的应用

苯甲酸、对苯二甲酸等芳香族羧酸大部份是用鈷盐作催化剂,以空气液相氧化相应芳烃生产的。按所用催化剂的不同,可分为三类: 第一类是用萘酸鈷(又称环烷酸鈷)、油酸鈷,硬脂酸鈷等油溶性有机鈷盐(或錳盐)进行液相空气氧化,这类催化剂无腐蝕性,可以不用溶剂,产品分离也較方便,設备可以用鋁制造,缺点是催化剂活性不高,用于甲苯氧化制苯甲酸反应往往要用20～30小时,对于制多元羧酸往往停止在一元羧酸阶段,所以此方法生产多元羧酸很困难。     

乙苯氧化生产苯乙酮连续化实验初步研究

建立了一套乙苯液相氧化的连续反应装置,主要初步探讨了乙苯催化氧化生产苯乙酮的工艺条件.实验结果表明,在反应温度80℃、停留时间30min时,采用杂多酸钴盐催化剂时苯乙酮的收率可达26.2％.     

废旧聚苯乙烯塑料的氧化降解研究

研究了废旧聚苯乙烯(PS)塑料高温液相催化氧化降解工艺条件,以乙酸为溶剂,四水乙酸钴、四水乙酸锰为主催化剂,溴化物为助催化剂,在一定的温度和压力下,用空气将聚苯乙烯塑料氧化为苯甲酸(BA),用气质联用法(GC-MC)检测了聚苯乙烯塑氧化降解后的产物成分,尾气中CO和CO2浓度用红外在线分析仪检测,研究了反应温度和混合溶剂比对降解产物比例的影响.结果发现:在最优化条件下,聚苯乙烯能够大量转化为苯甲酸,最高的BA收率已达到78%.     

间苯氧基苯甲醛的新合成方法（1）：间苯氧基苯甲酸的催化合成

介绍了间苯氧基甲苯常压液相催化氧化制间苯氧基苯甲酸的合成方法。钴催化剂和溶剂循环使用１０次以上，产品平均收率达９０％以上。     

均三甲苯液相催化氧化制备间二甲基苯甲酸

研究了均三甲苯液相催化氧化制备间二甲基苯甲酸,氧化剂为富氧,考察了催化剂浓度、通气量、反应温度等工艺条件对反应的影响。结果表明适宜的反应条件为氧浓度56．6％、通气量1．3L／min、催化剂浓度为每mol均三甲苯中含Co     

流动注射化学发光测定苯甲酸

金属离子催化Ｌｕｍｉｎｏｌ－ Ｈ２Ｏ２ 体系的化学发光反应是单电子氧化的反应历程, 一些过渡金属离子与某些简单的有机配体形成的不饱和配合物对该反应有很强的催化作用, 因此可以用化学发光方法来测定金属离子及其有机配体． 本文以苯甲酸与Ｃｕ （ Ⅱ） 形成的不饱和配合物对Ｌｕｍｉｎｏｌ－ Ｈ２Ｏ２ 化学发光体系的催化作用为基础, 建立了苯甲酸配位溶解碱式碳酸铜催化Ｌｕｍｉｎｏｌ－ Ｈ２ Ｏ２化学发光反应从而测定苯甲酸的流动注射分析方法．     

季膦盐和钨酸钠催化下双氧水溶液清洁氧化醇和烯烃的研究

首先合成1-羟甲基苯并三唑、1-氯甲基苯并三唑、1,4-二溴丁烷单季膦盐等几种中间体,通过熔点、红外谱图等手段对其进行了结构表征;进而合成1-三苯基膦甲基苯并三唑、双季膦盐和ω-苯并三唑基丁基季膦盐等3种催化剂.其次,对自制的3种催化剂辅助过氧化氢氧化环己醇、苯甲醇、环己烯的性能进行了评价.即利用各季膦盐与钨酸钠构成三种催化体系,在无有机溶剂条件下,实现了30%过氧化氢水溶液清洁催化环己醇、苯甲醇、环己烯为环己酮、苯甲醛(或苯甲酸)、己二酸;考察了3种催化剂分别在3种体系下的催化性能.结果表明:对于环己醇的氧化1-三苯基膦甲基苯并三唑催化剂的效果最好;对于环己烯的氧化仍是1-三苯基膦甲基苯并三唑催化剂的效果最好;对于苯甲醇的氧化ω-苯并三唑基丁基季膦盐的催化效果最好.研究发现:在苯甲醇氧化时,随催化剂种类、体系和过氧化氢加入量的不同,可以选择性地氧化成苯甲醛或苯甲酸.在环己烯氧化时,随催化剂加量、过氧化氢加入量的不同和实验室的条件等的限制选择性很大.     

利用大口径毛细管气相色谱法测定对甲基苯甲酸中的对苯二甲酸

对甲基苯甲酸是重要的化工原料与药物合成的中间体 .由过渡金属络合物催化剂催化氧化对二甲苯生产对甲基苯甲酸 ,产品质量在很大程度上决定于底物深度氧化产物对苯二甲酸的含量 .为了优化氧化反应与精制反应条件 ,降低生产成本 ,提高产品质量 ,测定粗产品或精制产品中的微量对苯二甲酸很有必要 .利用气相色谱法测定对甲基苯甲酸与对苯二甲酸等一元或二元芳香酸 ,通常是先将样品以适宜的衍生反应使其转变为易挥发的芳香酸酯 ,再进行气相色谱分离与测定[1] .离子交换与反相离子对或反相离子抑制等高效液相色谱法是较为理想的分析方法[2 ] .我…     

纳米TiO2光催化氧化苯甲酸

采用DegussaP-25 TiO2悬浮体系,以紫外灯(λmax=254 nm)为光源,考察苯甲酸光催化氧化中溶液初始pH值、催化剂质量浓度、初始苯甲酸质量浓度、H2O2投加量对光催化氧化速率的影响,并对苯甲酸的光催化氧化过程进行了动力学分析.结果表明:苯甲酸的光催化氧化过程可采用准一级动力学模型;在pH=3.5时光催化氧化效果最佳,当催化剂质量浓度为0.05 g/L时,总有机碳去除率为87.2%;催化剂质量浓度大于0.1 g/L时,在反应初始阶段吸附作用为主要控制因素,但是随着反应的进行,传质和光源的利用率成为主要控制因素;随着苯甲酸质量浓度的增加,反应由一级向零级过渡;外加H2O2能够提高反应速率,其最佳投加量为1.5 mg/L.     

杂多酸(盐)催化液相氧化反应的应用进展

杂多酸(盐)作为一类新型固体酸多功能催化材料,在绿色催化和清洁生产等方面具有良好的应用前景。介绍了杂多酸(盐)催化剂、杂多酸相转移催化剂和固载型杂多酸(盐)催化剂在液相清洁催化氧化方面的进展,主要针对以双氧水和氧气作为氧化剂的氧化反应,并展望了未来的发展前景。     

乙酸存在下钴铝类水滑石催化氧化苯甲醛合成苯甲酸

采用共沉淀法制备了晶相单一、结晶度良好的钴铝类水滑石,借助XRD、FT-IR对其物化性能进行了表征;在乙酸存在下,将其应用于苯甲醛液相空气氧化合成苯甲酸的反应当中,详细考察了搅拌速度、乙酸用量、反应温度及时间、催化剂组成结构及其用量等因素对该反应活性及选择性的影响。实验结果表明:CoAl-HTLcs在乙酸为介质的条件下能够很好地催化氧化苯甲醛至苯甲酸。在敞开体系下,当反应温度为65℃,反应时间为45 min,实验搅拌速度为800 r/min,V(苯甲醛)∶V(乙酸)=5∶15,CoAl类水滑石(n(Co)/n(Al)=2)催化剂用量为0.1 g时,苯甲酸的选择性为100%,苯甲醛的转化率近100%。     

空气液相催化氧化法制备2,6-萘二甲酸

为制备高分子单体2,6-萘二甲酸,以自制的2-甲基6-丙酰基萘为原料,在自建的一套氧化反应装置中,以钴锰溴类物质为催化剂,经空气液相催化氧化得到了2,6-萘二甲酸.并对氧化反应的产物进行了FT-IR和HLPC-MS表征;对氧化反应的工艺条件进行了研究.结果表明,氧化反应的较佳条件为:反应时间30 min,物料的溶剂质量比为15∶1,反应温度210℃,反应压力2.2 MPa,催化剂中钴的质量分数为0.1%,合适的催化剂质量配比1∶2∶3.产物的收率可达68%,产物的纯度大于95%.     

氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛

以有机胺为溶剂，锰盐为催化剂，氧气液相氧化邻硝基甲苯制取邻硝基苯甲醛。研究了强碱氢氧化钾加入量和溶剂等对反应的影响，发现随着碱浓度的增加，邻硝基甲苯的转化率增加，邻硝基苯甲醛的收率先增后降。与间硝基甲苯的氧化结果比较表明强碱的助催化作用表现在它能从邻硝基甲苯侧链甲基上夺取一个质子使之形成碳阴离子，碳阴离子在氧气的氧化下生成产物。研究溶剂对反应的影响发现，2－甲氧基乙胺、丙胺、吗啉等有机胺类配位溶剂有利反应的进行，在甲醇等质子溶剂中不发生所希望的氧化反应。     

甲苯液相氧化法制取苯甲酸和苯甲醛

本文研究了甲苯的液相空气氧化,所得最佳反应条件是添加钴(醋酸钴)0.1～0.3％(重量),溴化铵0.5％(重量),苯甲醛0.5～1％(重量),反应温度160～170°(,压力6kg/cm~2,空气流量43升/公斤、小时,氧化时间4小时,此时甲苯单程转化率达78％,苯甲酸收率为114％(重量)。如果降低钴或溴化铵用量,把甲苯转化率控制在30～40％时,在生成苯甲酸的同时,可得到约10％的苯甲醛。对苯甲酸和苯甲醛的分离方法也进行了初步探讨。     

甲苯液相氧化制苯甲酸的研究——环烷酸钴催化剂模型试验报告

本文介绍以环烷酸钴作催化剂,在十五立升不锈钢氧化塔中进行的甲苯液相氧化试验。用正交设计法综合考查了空气流量、温度、压力、催化剂用量等对反应时间的影响,把反应时间(以苯甲酸重量收率达到50%计)缩短到试验的4小时左右,初步达到强化反应的目的。     

液相螯合物催化氧化法脱硫的研究(Ⅱ)

本文研究了酞菁钴四磺酸钠,在气——液相反应中,以空气为氧化剂,将硫化钠催化氧化成元素硫和硫代硫酸盐。在四硼酸钠溶液中,测定了该催化剂浓度对吸氧速度及选择性的影响;在磷酸盐溶液中,测定了磷酸盐浓度和溶液PH 值对吸氧速度的影响。     

苯甲酸氧化制取苯酚

本文研究了以苯甲酸作为原料,液相催化氧化制取苯酚。阐述了催化剂配比,反应温度、反应时间对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件,催化剂物质的量配比为１：１,反应温度２１０－２３０℃,反应时间为１０ｈ,产品收率达９３．７％。     

固载化杂多酸钴盐催化氧化乙苯制备苯乙酮

以酸活化后的NaY分子筛为载体制备了负载型杂多酸钴盐催化剂(记为CoHPA/NaY),并将其应用到乙苯氧化合成苯乙酮的反应中。建立了乙苯-CoHPA/NaY-冰乙酸-双氧水(H2O2)非均相催化氧化体系,并考察了溶剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间等对乙苯氧化反应的影响。结果表明:在采用CoHPA/NaY进行的催化反应中,苯乙酮是主要的生成产物。当乙酸为溶剂,催化剂的用量为0.3g,10mL双氧水(H2O2在溶液中体积含量为50%),在80℃反应1h,得到甲苯转化率为76.4%,苯甲醛的选择性达到83.0%。且催化剂便于从反应体系中分离。     

锰铁铜与钴组装的复合氧化物制备及其催化性能

尖晶石型复合氧化物催化剂具有独特的结构特征,在催化氧化反应中呈现良好的催化性能.文章采用溶胶凝胶法合成由锰铁铜分别与钴组装成的尖晶石结构特征的含钴复合氧化物催化剂,考察锰铁铜与钴的配比、焙烧温度等对其结构及其催化氧化碳烟颗粒性能的影响,并采用XRD、FT-IR、SEM等手段对催化剂结构进行表征.研究表明,前驱体焙烧温度为500℃时,Mn1.4Co2O4复合尖晶石氧化物催化剂的性能最好,其起燃温度最低达到Ti为240℃.     

超临界水中有机污染物氧化降解效率及影响因素探析

超临界水氧化技术是在温度、压力高于水的临界温度（374．2℃）、临界压力（22MPa）条件下，以超临界水作为反应介质，水中的有机污染物与氧化剂发生强烈的氧化反应，在很短的反应停留时间内，99.99％以上的有机物被迅速氧化成二氧化碳、水、氮气和其他小分子。同时，S、P和卤素等杂原子也被氧化为无机化合物，通常成为酸、盐或高氧化状态的氧化物。其中磷转化为磷酸盐，硫转化为硫酸盐，氮转化为N2或N2O。并且通过在进料中加入碱，使它们以盐的形式自发地从超临界水溶液中沉淀出来。因而，超临界水氧化技术是在不产生有害副产物情况下彻底有效降解有机污染物的一种新方法。