八面体场中离子晶体场稳定化能的讨论

本文从晶体场稳定化能的基本概述出发，对工科类不同版本的《无机化学》教材中关于八面体场离子晶体场稳定化能进行分析比较，得在教学中最适宜使用的一套晶体场稳定能数据。     

晶体场理论和角重叠模型对配合物立体构型的解释和预测

本从配合物的晶体场稳定化能（CFSE），分子稳定化能（MOSE）和结构选择能的具体数值的分析入手，论述了怎样应用晶体场理论和角重叠模型解释和预测配合物的主体构型。     

芳香性的本质—场效应能研究（I）

本文提出了对称的分子、离子中的群核场与壳层电子流形成的电势能——对称电场效应能，对分子结构的稳定化作用。计算了１５０个分子的共振能ＲＥ、场效应能ＦＥπ、分子总能Ｅπ总。结果应用于解释许多分子，离子的特殊稳定性及芳香性本质，具有明确的物理意义和广阔的应用前景。     

过渡金属离子颜色规律的探讨

概述了金属离子显色的原因，通过分析分裂能、稳定化能及d电子结构与吸收波长的关系，总结它们颜色存在的内在规律，并通过对Fe^3＋、Cr^3＋水合物颜色的探讨，说明波长与颜色反常关系的原因。     

OH-(H2O)n(n=1～8)团簇的量子化学研究

分别在B3LYP/6-31++G(d,p)、MP2/6-31++G(d,p)、MP2/aug-cc-pVDZ水平下,对OH-(H2O)n(n=1～8)团簇进行结构、二阶稳定化能、结合能等性质的研究,并进行电荷性质讨论,分析了上述稳定构象下的电荷分布和电荷转移.计算结果表明:对于氢氧根离子水团簇的结构、电荷转移、二阶稳定化能、结合能等性质,3种方法的计算结果多数比较接近,且氢氧根离子水团簇的结构、电荷转移、二阶稳定化能都与氢氧根离子的氧原子的配位数有关.OH-与第一壳层水分子形成的平均氢键长R-O…H,随着OH-氧的配位数的增加而增加.对于水分子数相同的团簇,第一壳层的平均角度θ-H…O…H、氢氧根离子总电荷与第一壳层水分子平均电荷的乘积qOH-×q-FW、氢氧根离子的电荷转移量的绝对值|ΔqOH-|以及第一壳层的平均二阶稳定化能E-ave(O…H)随配位数的增加而减小.     

组态d~N在D_(3d)对称场中稳定化能的推求方法

本文首次介绍一种推求组态ｄＮ在Ｄ３ｄ对称场中稳定化能的方法。它是根据配体场势的可合性和可分性以及立体构型的可合性和可分性两条原则，利用简单的代数运算方法，由常见对称场中各ｄ轨道的相对能量算得组态ｄＮ在Ｄ３ｄ对称场中各ｄ轨道的相对能量，尔后算得组态ｄＮ在Ｄ３ｄ对称场中稳定化能     

对称性和配合物的构型 Ⅰ.相同配体配合物

从库仑定律出发,采用最优化方法,计算了各种对称性的几何构型稳定化能。结果表明:对称性是决定化合物构型的首要因素。根据微扰理论,用HMO法计算了各种d~n构型的稳定化能(即晶体场稳定化能,CFSE),这是在若干化合物决定构型时须予考虑的另一因素。配体对稳定化能的作用也是需要考虑的。对称性、CFSE和配体效应三者决定配合物的总能量。所取的构型总是具有最低的总能量,这是决定配合物构型的原则。     

关于常见配合物的空间构型

根据晶体场理论并结合配位切理论从分裂能与电子成对能、配位场稳定化能（LFSE）与配体间的排斥作用、Jahn－Teller效应与变形等方面讨论了八面体、四面体和平面正方形等常见配合物空间构型的形成条件、特点和规律。1引言配合物以其结构复杂、种类繁多、数目庞大的特点而著称。     

用分子轨道稳定化能曲面研究低自旋配合物的几何构型

用自纺程序计算了ｄ＾８３低自旋配合物中民主离子的ｄ电子在不同ｄ轨道中分布时，配体在不同空间方向上与中心离子配位所产生的分子轨道稳定化能，并绘制了分子轨道稳定化能曲面图，由此阐明了该类配合物的配位数、几何构型、配体配位方向等随中心离子电子排布不同而发生的变化。     

平行苯环和夹心小基团体系间电荷转移的研究

利用密度泛函理论(DFT)对两苯环和夹心小基团NO、H2O和NH+4的体系进行了电荷转移研究.通过改变两苯环间距获得不同体系的能量和平衡几何构型.在模型A和模型C中当两苯环间距分别为0.60和0.58nm时有最大稳定化能,电荷转移显著.模型B中两苯环间距为0.53nm时有最大稳定化能,但电荷转移不显著.电子转移矩阵元Vrp在B3LYP 6-31G 水平用Koopmans理论计算.在模型A中随着两苯环间距增大,Vrp随之增大.Vrp在模型C的变化趋势与模型A的正好相反.在模型B中随着两苯环间距增大,Vrp先增大后减小.     

可再生能源的基础科学问题及其相关技术

能源问题日益成为制约21世纪经济社会发展的全球性问题,减小化石能源用量、增大核能与可再生能源份额成为构建我国能源可持续发展体系的重要发展路径。本文介绍了以太阳能、生物质能、风能为代表的可再生能源当前重点关注的有关基础科学问题及其相关技术。     

柱形量子线中极化子的性质

采用有效质量近似下的变分法，研究了柱形量子线中极化子在基态和第一激发态时的能量．数值计算结果表明：当量子线截面半径减小时，基态和第一激发态能量都将单调增加．     

应用ABEEM方法计算烷烃的分子能量

将分子力场中的能量项加入到原子-键电负性均衡方法(ABEEM)的能量表达式中,获得了计算烷烃分子能量的方法.选取13个简单烷烃分子CnH2n+2(n=1～6)作为模型分子,调节分子中不同类型的碳和氢原子的价态能量参数.应用这些价态能量参数计算了55个烷烃分子CnH2n+2(n=7～12)的能量.所计算的能量与用MP2/6-311+G(d,p)方法下得到的68个烷烃分子能量相比较,它们的绝对偏差在0.0004～2kcal/mol之间,相对偏差在0.0058×10-6%～9.9795×10-6%之间.也可以计算直链烷烃分子CnH2n+2(n=4～6)不同构象的分子能量和构象能,ABEEM方法可以很好的重复MP2方法的结果.验证了利用ABEEM方法计算分子能量是精确的和可靠的,参数具有一定的可转移性和一致性.另外,使用该方法能非常快速地计算分子能量.使用MP2方法计算正十二烷的能量,需要4334s,而使用ABEEM方法仅用0.1093s,计算速度比MP2方法大约快4万倍.ABEEM方法能精确和快速地计算分子能量,为计算其他分子能量,如二肽,多肽等有机生物分子提供了1种方法.     

高能μ子在铁和铅中的能量损失研究

研究了能量从１０ＧｅＶ到１０００ＧｅＶ的μ子在称之为ＬＡＡ的探测器装置的铅量能器和铁过滤器中的能量损失，得出了高能μ子在铅和铁中的能量损失率随μ子能量的变化．     

密度泛函理论研究叶绿素a水合物的结构、结合能和电离能

用M06-2X/6-311G(d,p)密度泛函理论对叶绿素a及其两种水合物的结构进行优化,然后用M06-2X/6-311++G(2d,2p)方法计算结合能和电离能。优化结果表明水合分子会使叶绿素a分子结构发生改变。结合能计算结果表明叶绿素a的二水合物比一水合物更为稳定。电离能计算结果表明随着叶绿素a水合分子数的增加,电离能逐渐减小,叶绿素a的水合有利于光合作用的发生。     

非晶态合金退火脆化与热激活

通过研究非晶态合金退火脆化过程中激活能的变化规律，探讨了脆化激活能与廷－脆转为不同发展阶段之间的对应关系，描述了非晶态合金退火脆化过程原子热激活运动的特征。根据脆化激活能随合金成分的变化规律。分析了非晶态合金退火脆化行为的成分依赖性。     

定态非简并情况下的微扰递推公式

本文得出微扰能量和波函数的递推公式,由它可很容易地得出任意高级微扰能量和波函数的一般公式.     

蛋白质中硫与醚氧之间相互作用本质的量子化学研究

利用晶体结构数据库中S…O相互作用结构数据，本文选取甲醚与二甲基二硫复合物作为模型，在二级MФller-Plesset微扰理论MP2／aug—cc—pVTZ水平研究含硫蛋白结构中的硫与醚氧的相互作用本质。LMOEDA能量分解分析揭示，静电能、色散能和极化能都是体系稳定的重要因素。最后选取合适的模型扣除了氢键的贡献，发现...     

低能电子束光刻的Monte Carlo模拟

利用Mott截面和介电函数模型,借助Monte Carlo方法模拟了电子在光刻胶PMMA和衬底中的弹性散射和非弹性散射.通过统计电子的能量沉积分布,发现低能电子的大部分能量沉积在光刻胶中而非衬底,所以在电子束光刻中有着更高的效率.并且还得到了在不同的入射电子能量下,光刻胶完全曝光所对应的的最佳厚度.     

Z=116同位素链上原子核性质的研究

在宏观－微观模型的理论框架下，采用Nilsson势对Z=116同位素链上原子核基态的结合能、α衰变能和四极形变进行了计算，并把理论计算结果与实验数据和其他理论模型的结果进行了比较和讨论.研究发现，理论计算值和实验数据符合，也与其他模型的计算结果符合.此外，还讨论了Z=116同位素链上的位能曲面和可能出现的形状共存现象.