钴、镍配合物的合成及结构

在不同的酸性反应介质中合成了五个钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)—哌嗪化合物,并用X射线单晶衍射测得了其中三个配合物的晶体结构.配合物(1)和配合物(2)是同分异构体,配合物(1)和配合物(3)是同晶异质化合物,这三个晶体均属单斜晶系,空间群为P21/n.结构分析表明:在这三个配合物,中心金属离子和六个氮原子配位形成了一个变形的八面体,其中四个氮原子来自四个硫氰根,另外两个氮原子来自两个单质子化的哌嗪分子.在配合物(1)配合物(3)中分子之间存在着氢键(N—H…S)和S…S相互作用,而在配合物(2)中分子之间存在着氢键(N—H…S,N—H…N)和S…S相互作用.     

配合物[Fe(ntb)Cl2]Cl·THF·H2O的合成、电化学和多酚氧化酶性质研究

合成了三(2-苯并咪唑甲基)胺(ntb)为配体的单核铁(Ⅲ)配合物[Fe(ntb)Cl2]Cl.THF.H2O,对配合物进行了IR、UV-vis和元素分析等表征.通过单晶X-射线衍射确定了其晶体结构,配合物阳离子含有一个中心金属Fe(Ⅲ)离子,与一个烷基胺氮、三个苯并咪唑氮和两个氯离子配位,形成畸变八面体构型.配合物分子和外界阴离子以及溶剂分子之间通过氢键作用形成三维网络结构.用循环伏安法研究了配合物的电化学性质,在0.8～-0.8V(vs.SCE)电位扫描范围内,配合物呈准可逆的氧化还原行为.在pH 8.2和40℃的条件下,以邻苯二酚为底物,研究了配合物的拟多酚氧化酶活性,结果表明,配合物催化邻苯二酚氧化呈准一级动力学反应,其速率常数为0.32min-1.     

一种含N和S高分子铑配合物的热稳定性研究

合成了一种新的含N和S的高分子铑配合物,通过运用红外光谱和XPS电子能谱测试手段,分析表征了配合物存在的NRh配位键和SPh配位键,发现高分子配合物中除了形成配位键的N和S外,还含有未参与配位的N和S;同时发现,这些未配位的N和S在该高分子铑配合物中能发生分子内取代反应,这一独特性质有助于提高该化合物的热稳定性.     

2-甲基-1H-咪唑-4,5-二羧酸及其钴(Ⅱ)配合物的合成、结构和性能研究

以邻苯二胺和丙二酸为原料,通过缩合、氧化反应合成新型咪唑羧酸配体2-甲基-1H-咪唑-4,5-二羧酸(L).用NaOH调节体系的pH值为8.0左右,配体L和CoSO4.6H2O在水热条件下反应生成配合物[C(o L)(2 H2O)2](1).配合物1属于正交晶系Pbca空间群.在该化合物中,C(o Ⅱ)离子采取稍微扭曲的八面体配位构型,两个配体L以脱质子的羧基O原子和咪唑环上紧邻的N原子从赤道平面与Co(II)离子螯合配位,而两个水分子则占据轴向位置配位.有趣的是:合成的配合物1具有多重氢键连接点,是优异的氢键合成子,通过复杂的N—H···O和O—H...O氢键组装成三维的超分子化合物.进一步的热化学研究表明,该化合物相当稳定,在空气氛围下升温到200℃以上才开始分解.     

Synthesis, electrochemistry and polyphenol oxidase activities studies of [Fe(ntb)Cl2]Cl · THF · H2O

合成了三(2-苯并咪唑甲基)胺(ntb)为配体的单核铁(Ⅲ)配合物[Fe(ntb)Cl2]Cl·THF·H2O,对配合物进行了IR、UV-vis和元素分析等表征.通过单晶X-射线衍射确定了其晶体结构,配合物阳离子含有一个中心金属Fe(Ⅲ)离子,与一个烷基胺氮、三个苯并咪唑氮和两个氯离子配位,形成畸变八面体构型.配合物分子和外界阴离子以及溶剂分子之间通过氢键作用形成三维网络结构.用循环伏安法研究了配合物的电化学性质,在0.8～-0.8 V (vs.SCE)电位扫描范围内,配合物呈准可逆的氧化还原行为.在pH 8.2和40℃的条件下,以邻苯二酚为底物,研究了配合物的拟多酚氧化酶活性,结果表明,配合物催化邻苯二酚氧化呈准一级动力学反应,其速率常数为0.32 min-1.     

一种含N和S高分子铑配合物的热稳定性研究

合成了一种新的含N和S的高分子铑配合物，通过运用红外光谱和XPS电子能谱测试手段，分析表征了配合物存在的N→Rh配位键和S→Ph配位键，发现高分子配合物中除了形成配位键的N和S外，还含有未参与配位的N和S；同时发现，这些未配位的N和S在该高分子铑配合物中能发生分子内取代反应，这一独特性质有助于提高该化合物的热稳定性。     

类Friedel-Crafts酰基化合成苯基二氯化膦中催化剂AlCl_3的催化与失活机理探究

苯和PCl_3在无水AlCl_3作用下发生类Friedel-Crafts酰基化反应,生成主产物苯基二氯化膦(dichlorophenylphosphine,BPD)和副产物二苯基氯化膦(chlorodiphenylphosphine,DPC),反应中AlCl_3可分别与PCl_3、BPD、DPC形成配合物,而且配合物的稳定性和配位方式对此催化反应起着重要作用。以PCl_3-AlCl_3(1)、BPD-AlCl_3(2)和DPC-AlCl_3(3)配合物为研究对象,采用量子化学计算方法对三种配合物的配位方式和两单体分子之间的相互作用能进行研究。结果表明:AlCl_3与PCl_3、BPD、DPC均可能有两种配位类型,AlCl_3中的Al原子与配体中的Cl原子配位形成A型配合物,AlCl_3中的Al原子与配体中的P原子配位形成B型配位物;A型配合物可形成明显的P+区域,有利于进一步的亲电取代反应,其中A-1(A型PCl_3-AlCl_3)和A-2(A型BPD-AlCl_3)的P+区域进攻苯环分别生成BPD和DPC;B型配合物中的P—Al键的共价成分较A型配合物中的Cl—Al键的共价成分高;两种配合物都符合PCl_3-AlCl_3、BPD-AlCl_3、DPC-AlCl_3相互作用强度依次增大的规律,因此配合物在体系中解离出AlCl_3越来越困难,进而导致催化剂不断失活。     

钡(Ⅱ)-对羧基偶氮氯膦配合物探针测定蛋白质的研究

蛋白质与某些金属配合物可在适当条件下,通过分子间弱的相互作用而缔合成超分子化合物,从而导致配合物的吸收光谱发生变化,这类配合物称为蛋白质的金属配合物探针[1～7].本文以钡(Ⅱ)-对羧基偶氮氯膦(CPA-pK)配合物作为蛋白质的新型光谱探针,研究了其与蛋白质的结合反应.     

新型异核金属有机骨架化合物的溶剂热合成和晶体结构

设计合成具有新颖拓扑结构和化学组成的开放骨架金属有机配位聚合物。选择同时含有氮,氧配位原子的四氮唑取代的苯甲酸配体4-(1H-tetrazol-5-yl)-benzoic acid(C_8H_6N_4O_2,H_2L),在N-甲基苯酰胺(NMF)和H_2O的混合溶剂热体系中与2种过渡金属Cu和Cd配位组装合成异核双金属骨架的金属有机配位化合物,C_(19)H_8N_8O_6CuCd(配合物1)。通过单晶X-射线单晶衍射分析确定了配合物1的三维开放骨架结构。结果表明,配合物1结晶在立方晶系,Pmma(No.19)空间群。金属铜与四氮唑结构中的氮原子和氧原子螯合配位,金属镉原子分别与羧基氧原子和桥氧原子配位,在x轴方向分别形成1D链,再通过配体H2L的配位链接作用形成配合物1的3D开放骨架结构。变温磁化率实验测试结果显示配合物1显示反铁磁性,较低温度条件下转化为铁磁性。配合物1的成功合成和空旷的孔道结构为客体分子交换和气体吸附性质的研究提供参考。     

铁(Ⅱ)-L-苏糖酸的合成及其二元配合物和铁(Ⅱ)-α-氨基酸-L-苏糖酸三元配合物的稳定性研究

合成了铁(Ⅱ)-L-苏糖酸(2,3,4-三羟基丁酸).用pH法在(25.0±0.1)℃,I=0.1mol/L KNO3条件下,测定了Fe(Ⅱ)-L-苏糖酸二元配合物和Fe(Ⅱ)-α-氨基酸-L-苏糖酸三元配合物的生成常数,讨论了Fe(Ⅱ)-L-苏糖酸二元和铁(Ⅱ)-α-氨基酸-L-苏糖酸三元配合物在溶液中的配位方式及配位能力.     

柴达木盆地交通建设与自然资源开发研究

本文通过对柴达木盆地交通建设与自然资源开发配置研究，分析了加快交通建设的必要性和迫切性，提出了交通建设的总体构想和发展战略。     

分析高层框─剪和联肢剪力墙的两步形变法

推导出分析高层框架－剪力培协同工作和联肢剪力墙的两步形变法一般公式。这些公式也能分析高层壁式框架和框架，并已设计编写了计算机程序。     

人文视阈下大学生生命价值观教育探究

当今社会，许多人在追求物质享受的同时，却迷失在了生命价值和意义的追寻之中。大学生漠视生命、游戏生命、甚至伤害生命的现象经常见诸报端，造成这一现象的重要原因之一就是大学人文教育的缺失。敬畏生命是人文精神的内核。只有政府重视、学校推进、社会支持、家庭配合，大学生生命价值观教育才能收到实效。     

取代基和配体的负离子效应对(TPFC)Mn(V)O轴向配位作用的影响

采用密度泛函理论(DFT)的BP86方法对系列位取代的锰(Ⅴ)-氧咔咯((TPFC)MnⅤO)配合物与咪唑的轴向配位作用,以及无位取代的(TPFC)MnⅤO与轴向配体4-甲基咪唑和吡咯的轴向配位性质进行理论研究。计算结果显示位取代基吸电子性质和轴向配体负离子效应均能缩短配位键长并增大结合能,显著增强(TPFC)MnⅤO配合物轴向配位作用。通过自然键轨道(NBO)分析发现影响其轴向配位作用的主要因素是轴向配体上氮原子的孤对电子轨道LP(N)与锰原子的孤对电子轨道LP(Mn,4s)和锰氧反键轨道*(MnO)间的二级微扰稳定化能E(2),取代基吸电子效应和轴向配体负离子效应均能导致E(2)值增大,显著增强(TPFC)MnⅤO的轴向配位作用。     

实现自然数M次乘方和开M次方计算的增广PETRI网模型

本文给出一个实现自然数m次乘方计算和开m次方计算的两个增广Petri网模型。对于开m次方的增广Petri网模型,若被开方数为完全m次方数,则可算得准确的m次方根值;若被开方数不是完全m次方数,则可根椐需要算出精确到小数点后第k位的近似值。     

聊城地区资源特点与经济发展战略探讨

从影响地域经济发展的自然条件和社会经济条件出发，通过对区域资源和产业结构的评价分析，论述了聊城地区经济发展条件的优劣，并依据非均衡系统协调发展模式，提出了振兴本区经济的对策．     

论二阶电路的谐振频率

本文在二阶电路传输函数的基础上讨论了它的固有频率与输出响应峰值频率的关系和固有频率与输入电流电压同相频率关系,发现二阶电路的谐振频率不是零输入电抗的频率,而是它的固有频率．但在调谐实践中以输出响应的峰值频率作为谐振指示是合适的．     

土地利用与自然环境协调性的度量

将土地利用和自然环境作为两个系统，选择一些可以用一定指标度量的有代表性的系统要素，并按一定标准将它们分作3类，分别称它们处于a，b，c状态；再通过对系统中处于不同状态的要素数量的比较，决定系统所处状态，然后赋予一定值，得到系统的“态势度’’；经对土地利用系统和自然环境系统的态势度进行函数运算，可获“协调度”．以态势度和协调度为工具，便可评价土地利用是否与自然环境保持协调及协调达到的程度．用此方法对通州市的评价表明，在当前缺乏有效手段的情况下，该法不失为一种可用之法．     

泰山植物区系的基本特征

本文分析了影响泰山植物区系的历史和自然条件,提出了泰山植物区系的基本特征:植物种类比较丰富、优势科属尤为明显;地理成分复杂,具明显的温带性质;残留了较多的第三纪古热带植物区系的成分,在一定程度上具古老性。泰山和北京地区、老秃顶山和黄山的植物区系相比,表明和前两地区的亲缘关系近于后者。     

推动当代中国马克思主义大众化的耗散结构分析

耗散结构理论作为一个新的自然科学理论成果,以开放、非平衡、非线性、涨落为基本范畴揭示系统的演化,具有高度的抽象性和普遍的适用性,成为横跨自然科学、社会科学和思维科学的理论工具。将它运用于分析推动当代中国马克思主义大众化问题,为如何推动大众化提供新的理论视角。本文从系统的开放性出发,提出通过把握非平衡、解决矛盾,利用非线性、形成协同,关注涨落、扎实创新,努力推动当代中国马克思主义大众化。