环境友好催化剂──沸石分子筛与有机反应

系统地论述了环境友好催化剂（EnvtironmentallyFriendlyCatalysts）的类型，一些常用沸石分子筛的结构、分子筛催化剂的制备方法以及它们在有机反应和有机合成中的应用。     

载铂L型分子筛重整催化剂的发展趋势

概述了载铂Ｌ型分子筛重整催化剂的研究进展，包括该类催化剂研究中表征技术的发展及改性技术的发展。讨论了载铂Ｌ型分子筛重整催化剂发展的动力及对重整技术的挑战、环境保护与重整催化剂研究工作所面临的新形式。     

分子筛固载铜希夫碱催化剂的合成及应用研究

以柔性配体法将铜希夫碱诱捕在ＮａＸ分子筛超笼内，合成了新型催化剂分子筛固载铜希夫碱，采用现代分析手段对催化剂进行了表征，并初步研究了其催化氧化活性     

分子筛催化剂的酸性质、孔结构对苯与丙烯烷基化反应的影响

介绍了苯与丙烯烷基化反应的反应机理，论述了分子筛催化剂的酸性质、孔结构对苯与丙烯烷基化反应的影响，对如何调控催化剂的组成、结构以适应不同的反应体系提供理论指导。对分子筛催化剂的研究和开发具有一定的理论价值意义。     

MgO修饰的HZSM-5分子筛对甲苯甲醇烷基化反应性能的影响

采用浸渍法制备了系列MgO修饰的HZSM-5分子筛催化剂，通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、NH₃程序升温脱附(NH₃-TPD)、吡啶红外(Py-IR)等方法对修饰前后的HZSM-5分子筛催化剂进行表征，并在固定床反应器上对催化剂的性能进行评价.结果表明：MgO的修饰并未对HZSM-5分子筛的晶体结构有明显影响，但是部分MgO优先覆盖了分子筛表面的强酸位，从而降低了分子筛的酸强度，并改变了B酸/L酸比例；同时由于MgO堵塞部分孔道造成分子筛比表面积降低，进一步降低了分子筛表面酸性位的数量，影响甲苯甲醇烷基化反应性能和产物分布.MgO修饰后的HZSM-5分子筛，虽然使甲苯转化率降低，抑制了甲苯歧化反应、深度烷基化反应和缩聚反应的发生，但是有利于对二甲苯和乙基甲苯的生成，表现出一定的择形催化性能.     

捕钒剂对不同FCC分子筛催化剂的钝钒效果

研究了在ＲＥＹ、ＲＥＨＹ、ＵＳＹ三类常用的ＦＣＣ分子筛催化剂中加入捕钒剂组分（对催化剂基体进行化学改性）对钝化重金属钒污染的作用效果。结果表明，碱土金属类捕钒剂ＡＢＯ３对ＲＥＹ、ＵＳＹ类ＦＣＣ催化剂有良好的钝化效果，属于酸碱反应的钝化机理。但碱土金属类捕钒剂，如ＡＢＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＭｇＯ和ＣａＳｎＯ３等，与ＲＥＨＹ分子筛不匹配，非但没有钝化重金属，反而对ＲＥＨＹ分子筛的质子酸中心有破坏作用，使分子筛酸性活性中心数目减少、强度下降，导致催化剂的裂化活性急剧下降。在ＲＥＨＹ分子筛催化剂基体中加入ＭＯ金属氧化物作为捕钒剂，通过Ｖ５＋与金属离子发生在ＭＯ的（１０１）晶面上的晶格取代来得到良好的钝钒效果。     

不同Co—ZSM-5分子筛上的乙烷氨氧化反应性能

制备了各种Co—ZSM-5分子筛催化剂，通过XRD，SEM，BET等表征手段对样品进行了表征，并考察了其乙烷氨氧化反应性能。结果显示，样品的Si／Al比、分子筛晶粒尺寸及催化剂制备方法对乙烷氨氧化反应性能有较大影响。     

基于工业催化视域分析分子筛催化剂发展研究

随着我国国民经济的飞速发展,工业已经成为我国当前重要的组成部分,为了满足人民处于当前社会形势下要求的高标准高质量工业,分子筛催化剂在工程中的运用及发展方向关乎着工业的发展。我国虽然随着国家发展运势在工业方面做出了许多次改革和创新,但是分子筛催化剂的研究方向尤为重要,它关乎着我国当下形势工业总体各个方面的发展。该文通过对分子筛催化剂的现状及未来发展所将要面对的问题进行了简要分析,进而对分子筛催化剂的多种分子筛催化剂的具体应用及发展前景做出了探讨。从而基于工业催化视域分析分子筛催化剂的发展方向。     

用H—ZSM—5分子筛作催化剂合成乙酸丁酯

用Ｈ－ＺＳＭ－５沸石分子筛作催化剂，在釜式反应器内对丁醇和乙酸的酯化反应进行了研究，考察了分子筛的焙烧温度、硅铝化、催化剂用量、反应物摩尔比和反应温度等对酯化反应的影响。     

合成气直接制芳烃嵌入式Co@HZSM-5催化剂的研究

由于芳烃收率低、催化剂易积碳和反应条件苛刻等问题的存在，合成气直接转化制芳烃技术目前仍然面临很多挑战。采用分步晶化方法合成了嵌入式Co@HZSM-5双功能分子筛催化剂，并通过X射线衍射（XRD）、N₂物理吸附-脱附、扫描电子显微镜（SEM）、氨气程序升温脱附（NH₃-TPD）、氢气程序升温还原（H₂-TPR）以及热重分析（TG-DTA）等手段对催化剂的形貌、晶体结构、酸性、还原性能、积碳行为等理化性质进行了表征，随后在固定床反应器中对Co@HZSM-5催化剂进行了合成气直接催化转化制芳烃的反应性能评价。研究结果表明：嵌入式Co@HZSM-5分子筛催化剂相较于传统负载型Co/HZSM-5分子筛催化剂以及Co/SiO₂催化剂具有更多的酸中心和适宜的酸强度；同时，这种将活性金属纳米颗粒嵌入在分子筛晶体内部的特殊结构在保证活性相结构稳定的同时，还发挥了分子筛的择形限域效应。因此，嵌入式Co@HZSM-5催化剂可有效促进费托合成反应低碳产物的二次芳构化反应，提高芳烃的选择性，同时抑制长链烃类和积碳的生成。     

流化床烧炭再生的动力学研究

在流化床反应器内进行分子筛催化剂的烧炭再生实验，用电导法计算机在线测量数据，在466度－800度温度范围内，氧含量为4％－20％，并排除内扩散影响后，测定了含碳量为1．2％（g/gcat)的催化剂的再生动力学参数，回归出分子筛催化剂的再生动力学模型，讨论了温度升高时再生过程的不同控制阶段。     

含铌硅磷铝双功能分子筛催化剂的合成及结构表征

合成了铁磷铝(FeAPO-5)、铁硅磷铝(FeSAPO-5)和铌铁硅磷铝(NbFeSAPO-5)分子筛催化剂,并采用XRD、红外光谱和固体魔角旋转核磁共振等方法对合成的催化剂进行了结构表征。结果表明:合成的分子筛具有AlPO4-5的骨架结构,并且铁、硅和铌金属杂原子进入了分子筛骨架。以丙酮醛和甲醇作为合成丙酮酸甲酯的原料,考察了NbFeSAPO-5分子筛催化剂的催化氧化及催化酯化性能,结果表明铁元素进入分子筛骨架使催化剂具有良好的催化氧化性能,而硅和铌的引入提高了分子筛的酸性和催化酯化性能,使NbFeSAPO-5分子筛催化剂成为同时具有催化氧化和催化酯化性能的双功能催化剂。     

不同方法制备ZnO催化剂的活性比较

为提高ZnO在甲醇分部中的催化活性，以5A分子筛担载硝酸锌制备ZnO催化剂，并与碳酸锌直接分解制备ZnO的催化剂进行比较。发现前者的催化活性比后者高出很多，且克服了后者在实验中的许多不足。考查了分子筛担载硝酸锌制备ZnO的条件，确定出最佳焙烧温度与焙烧时间；所得催化剂的最高催化活性达76％。     

一种FCC催化剂水热稳定性的研究

通过对一种ＦＣＣ催化剂水热稳定性的实验研究，揭示了催化剂酸性，分子筛破坏程度，晶胞常数和硅铝原子比等参数受水热处理条件影响的一些规律。一同温度在７５０－８００℃之间时催化剂的总酸量降低很快，而强酸与 到之比随分子筛脱铝量的增多而增大，在８５０℃，样品处理时间大于４ｈ时，晶胞常数降到２．４２７ｎｍ，硅铝原子比增大到２０．１，剩下的酸基本上是强酸，而且分子筛的相对破坏程度达到６０％。     

微波常压合成缩醛（酮）

以Ｆｅ－ＺＳＭ－５分子筛为催化剂，采用微波常压法，由脂肪醛、芳香醛、环酮和脂肪、芳香酮与二元醇反应合成相应缩醛和缩酮．结果表明，微波辐射与分子筛催化剂联用，不仅简化了制备工艺，而且与常规加热方法相比反应速度提高了４～１０倍．     

甲烷无氧芳构化催化剂的X光电子能谱分析

通过对甲烷无氧芳构化反应不同焙烧温度催化剂进行X光电子能谱分析，发现600℃焙烧温度，催化剂中Mo(3d5)的结合能较400℃和700℃高，同时Mo的相对含量较高，在活性评价中，600℃焙烧的催化剂活性最好，说明了高价钼氧化物是催化剂活性物种的初始形态；同时发现高温焙烧（高于600℃）引起分子筛骨架脱铝，焙烧温度达700℃时，骨架脱铝变得严重，引起催化剂酸性下降，导致催化剂活性下降，而Si元素在700℃以下焙烧时相对稳定，分子筛基本骨架结构没有被破坏。     

高温煤气中焦油组分的催化裂解研究

选择了铁基、镍基、５Ａ分子筛和矾土４种催化剂，在固定床反应器条件下对焦油组分（以１－甲基萘为模型化合物进行了催化裂解研究，结果表明这４种催化剂对１－甲基萘的裂解都具有很好的催化活性，其中镍基催化剂和５Ａ分子筛的催化性能更好，它们在５５０℃，空速３０００ｈ＾－１的条件下反应１００ｈ，其催化活性未降低。同时还研究了在这两种催化剂条件下温度和空速对转化率的影响，按一级反应线性回归得出两种催化剂在２５０￣     

硅改性对ZSM-5孔径的影响

用重量BET法测定了乙苯在几种分子筛催化剂上吸附量和脱附量与时间的关系,并依此推出了吸附和脱附扩散系数。根据乙苯在不同催化剂上扩散系数的变化可以判断,硅改性后命子筛的孔径发生收缩。350℃下用SiCl_4处理ZSM-5分子筛1h后,催比剂的孔径与Na型分子筛孔径相近。乙苯歧化反应催化剂的孔径调至与NaZSM-5分子筛孔径相近时催化剂择形性能最佳。     

用HZSM-5为催化剂合成乙酸乙酯

以ＨＺＳＭ５分子筛为催化剂，从液体空速、反应温度、酸醇比和原料含水量等方面研究乙酸与乙醇的酯化反应的活性．结果表明，ＨＺＳＭ５分子筛催化剂有很高的催化活性，当液体空速为１．４ｈ－１，反应温度为１４０℃，酸醇比为２∶１时，酯化率达９９％     

介孔分子筛负载型铑膦配合物催化剂的制备

研究介孔分子筛ＭＣＭ－４１及其岁载铑膦配合物催化剂的制备,并用ＸＲＤ和ＦＴＩＲ对催化剂进行表征,活性结果表明,该催化剂的在丙烯氢甲酰化反应中的催化活性比其它分子筛负载的催化剂高。