三维网状冠醚配合物的合成与晶体结构

研究了二苯并18-冠-6、KSCN与ZnCl2在1,2-二氯乙烷中的反应,得到标题配合物：[K（18-C-6）（CH3CN）]2[Zn（NCS）4]。通过元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射对进行了表征。配合物由两个[K（DB18-C-6）（CH3CN）]^＋配阳离子,一个[Zn（Ncs）4]^2-配阴离子组成。处于冠醚中心的K^＋除了与[Zn（NCS）4]^2-中NCS基团的S原子成键外,还与另一个[K（18-C-6）（CH3CN）]2[Zn（NCS）4]离子对的硫原子存在弱相互作用。相邻配合物离子对通过K…S和S…S弱相互作用形成三维网状结构。     

示波极谱-铁氰化钾滴定法测定药物制剂中VC的质量分数

以K3[Fe(CN)6]与Vc在盐酸介质中的氧化还原反应的基础，用K3[Fe(CN)6]标准溶液滴定VC，以K3[Fe(CN)6]在示波极谱图上切口的出现，用以指示滴定终点。本法简单易行，灵敏准确、终点直观、选择性强，应用于VC片剂中VC的测定以及感冒敏、强力VC银翘片中VC的测定，均获满意结果。     

K_3[Fe(CN)_6]作为氰源合成5,7-二羟基-8-氰甲基黄酮的正交试验研究

5,7-二羟基-8-氰甲基黄酮是黄酮醋酸类化合物中间体.以5,7-二羟基黄酮为原料,经氯甲基化反应得到5,7-二羟基-8-氯甲基黄酮.在此基础上,在碱性条件下,以无毒、廉价的K3[Fe(CN)6]为氰源,Cu(OAc)2为催化剂,合成5,7-二羟基-8-氰甲基黄酮.探讨了反应温度、催化剂与原料摩尔比、K3[Fe(CN)6]与原料摩尔比及碱与原料摩尔比等因素对氰基化反应的影响,从而确定氰基化反应的最佳条件是:反应温度为100℃,催化剂Cu(OAc)2与原料的摩尔比为0.004∶1,K3[Fe(CN)6]与原料的摩尔比为0.1∶1,Na2CO3与原料的摩尔比为1.5∶1,在此条件下反应收率为72.8;.     

铁氰化钾、亚铁氰化钾和多联吡啶钌配合物静电自组装膜的研究

通过交替吸附多联吡啶钌配合物[Ru(bpy)2Hip]2+和铁氰化钾(K3[Fe(CN)6])、亚铁氰化钾(K4[Fe(CN)6]),制备了2种新型的静电自组装多层膜.通过紫外-可见吸收光谱和循环伏安图对自组装膜进行了表征.     

铁氰化钾共振瑞利散射光谱法测定链霉素

在稀HCl介质中,链霉素与K3[Fe(CN)6]在加热条件下反应生成结合产物,导致溶液的共振瑞利散射(RRS)强度显著增强,最大散射峰位于330 nm处.在0.04～3.2 μg/mI的质量浓度范围内,反应体系的RRS强度与药物的质量浓度成正比,反应具有较高的灵敏度,对链霉素的检出限(3σ)为14.0 ng/mL.研究了适宜的反应条件和影响因素,同时考察了共存物质的影响.据此,发展了以K3[Fe(CN)6]为光谱探针的灵敏、简便、快速测定链霉素的新方法.将该方法用于人血清和尿样中链霉素的含量测定,回收率在97.0%～103.5%之间.     

乙二胺／Cu（OAc）2·H2O催化碘苯的氰化反应

以廉价、无毒的K4[Fe（CN）6]为氰化试剂，以醋酸铜为催化剂来制备苯甲腈。考察了催化剂用量、配体／催化剂比、反应温度、溶剂、碱等因素对产率的影响，确定了最佳的反应条件。通过对反应条件的改进，发现乙二胺／Cu（OAc）2·H2O可以在氰化反应中达到良好的催化效果。     

一个Fe（Ⅲ）配合物的晶体结构及光物理性质

采用水热合成方法得到1个Fe（Ⅲ）配合物｛[Fe（phen）3][Fe（CN）6]·0．5phen ·5H2 O｝（phen ＝1,10‐菲啰啉）．通过红外光谱（IR）、紫外可见吸收光谱（UV‐Vis）、X射线粉末衍射（XRD）、X 射线单晶衍射和表面光电压谱（SPS）对其进行了表征和光物理性质测定．结构解析结果表明,标题配合物是1个以Fe（Ⅲ）为中心的离子型配合物,配阴、阳离子分别是[Fe（CN ）6]3‐和[Fe（phen）3]3＋．丰富而复杂的分子间氢键最终将分子连成了3D网状结构．采用表面光电压谱（SPS ）和场诱导表面光电压谱（FISPS ）探讨了配合物的表面光电性能．结果表明,它在紫外‐可见光（λ＝300～800 nm ）诱导下,呈现出明显的表面光伏响应,表明其具有一定的光‐电转换能力．同时对配合物的U V‐Vis吸收光谱和IR光谱进行了分析和指认．     

高半胱氨酸SAM膜电极的制备及其电化学行为研究

研究了高半胱氨酸在金电极上形成单分子自组装膜的条件，并利用循环伏安法，交流阻抗谱研究了[Fe(CN)6]^3-/4-在高半胱氨酸SAM膜电极上于不同pH值溶液中的电化学行为。循环伏安结果表明，在pH大于高半胱氨酸等电点的溶液中，[Fe(CN)6]^3-/4-在膜电极上的循环伏安曲线峰电流明显降低，峰分离差增大，说明随pH值的增加，[Fe(CN)6]^3-/4-离子对在SAM膜电极上的可逆性变差；交流阻抗图谱显示，由于SAM膜电极表面带负电荷时，[Fe(CN)6]^3-/4-难以靠近电极表面，使其与电极表面的电子交换反应变得困难，在SAM膜电极上的电化学反应电阻Rct明显增加，并且随电解质溶液的pH增加而增加。     

铜催化芳卤氰化反应

以乙二胺/Cu（OAc）2·H2O为催化体系,对芳卤氰化反应进行改进,为芳腈类化工中间体的制备提供一种绿色、经济的方法。作为氰化试剂,K3[Fe（CN）6]无毒;并且反应无需惰性气体保护,无需使用碱。此外,本文还发现一定量水的存在对反应有着明显的加速效应。得到的最佳结果为：碘苯的反应能在4h内,180℃下,给出95％的产率。     

间接分光光度法测定药物中的抗坏血酸

拟定了在铁（Ⅲ）-2-[2-（5-溴苯并噻唑）偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸（5-Br-BTAMB)络合物和十二烷基硫酸钠存在下抗坏血酸的间接分光光度测定方法，样品分析用及回收试验表明拟定方法准确可靠，方便快捷。同时测定了抗坏血酸与Fe（Ⅲ）-5-Br-BTAMB络合物的反应比。     

三维网状冠醚配合物的合成与品体结构

研究了二苯并18-冠-6、KSCN与ZnC12在1,2-二氯乙烷中的反应,得到标题配合物:[K(18-C-6)(CH3CN)]2[zn(NCS)4].通过元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射对进行了表征.配合物由两个[K(DBl8-C-6)(CH3CN)] 配阳离子,一个[Zn(NCS)4].一配阴离子组成.处于冠醚中心的K 除了与[zn(NCS)4]2-中NCS基团的S原子成键外,还与另一个[K(18-C-6)(CH3CN)]2[Zn(NCS)4]离子对的硫原子存在弱相互作用.相邻配合物离子对通过K…S和S…S弱相互作用形成三维网状结构.     

Au/CaM自组装膜方波伏安法表征

采用方波伏安法,在包含1 mmol/L[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-的0.15 mol/L的NaCl溶液中,对Au/CaM膜的电化学行为进行了初步表征。由方波伏安电流响应图可知:CaM可以在Au基底自组装成膜,[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-在Au/CaM膜电极上发生的是电化学不可逆反应过程。     

金电极上巯基修饰单链DNA对[Fe(CN)_6]~(3-/4-)的电催化作用

为研制简易非标记脱氧核糖核酸(DNA)电化学传感器,制备了固定在金电极上的DNA探针.研究了铁氰化钾在裸金电极、巯基化单、双链DNA(HS-ssDNA, HS-dsDNA)修饰金电极上的电化学行为,探讨了铁氰化钾浓度和离子强度对[Fe(CN)6]3-/4-的电化学行为的影响.结果发现:在低离子强度下,HS-ssDNA对[Fe(CN)6]3-/4-的电化学行为有电催化作用,导致[Fe(CN)6]3-/4-在HS-ssDNA修饰的金电极(HS-ssDNA/Au)上的峰电流远远大于在裸电极上的峰电流;而HS-dsDNA则没有这种电催化活性;电极上的DNA杂交后阻碍了电子的传递,导致HS-dsDNA修饰金电极(HS-dsDNA/Au)上的[Fe(CN)6]3-/4-的电化学行为消失;巯基修饰的单链DNA对[Fe(CN)6]3-/4-的电催化具有特异性.     

聚苯胺掺杂铁氰根修饰电极的电化学性质及其电催化性能

研究了聚苯胺掺杂铁氰根（PAn／Fe（CN）~3_6）修饰电极在水溶液中的电化学行为及其电催化氧化性能,并对该膜的电化学特性用循环伏安技术进行了初步探讨,该膜对抗坏血酸有较强的电催化作用,催化电流和底物的浓度在很宽的范围内呈线性关系,可用于实际样品分析．     

[Fe(CN)5NO]2-与S2-反应产物的稳定性及其性质分析

用紫外-可见分光光度计对Na2S与Na2[Fe(CN)5NO]反应得到的紫色混合水溶液的稳定性进行跟踪检测,结果表明此紫色化合物极不稳定.进一步用显微熔点测定仪、红外光谱等仪器对该紫色混合液的分解产物-黄色针状晶体进行了鉴定,最终确定该晶体为黄血盐Na4[Fe(CN)6].3H2O.这一研究对Na2[Fe(CN)5NO]鉴定S2-的实验现象有更进一步的解释.     

[{Fe（Salen））3（Fe（CN）6）（MeOH）2]n·3nH2O的磁性研究

采用溶液法合成了二维网状结构化合物[{Fe（Salen））3{Fe（CN）6）（MeOH）2]n·3nH2O，通过场冷和零场冷磁化强度随温度变化关系图、ueff-T图我们知道该化合物为铁磁性分子基磁体，居里温度在7K附近，与另外两种相似的二维网状结构分子磁体比较，得出层间距离对该类化合物的磁特性有较大的影响。     

基于普鲁士蓝纳米粒子的形成利用共振瑞利散射技术测定盐酸土霉素

在pH值为1.4的盐酸溶液中,盐酸土霉素将Fe3+还原成Fe2+,Fe2+能与[Fe(CN)6]3-反应生成Fe3[Fe(CN)6]2络合物,并进一步聚集形成普鲁士蓝纳米粒子.该纳米粒子的形成导致共振瑞利散射强度显著增强,最大散射波长位于380nm,RRS的增强值(ΔIRRS)在一定范围内与盐酸土霉素的质量浓度成正比.同时,该方法操作简单、快速,具有较宽的线性范围和高的灵敏度,线性范围为0.05~1.5mg/L,检出限为8.62μg/L.据此,基于普鲁士蓝纳米粒子的形成,建立了利用共振瑞利散射技术测定盐酸土霉素的新方法.研究了这一反应体系的RRS光谱,探究了最佳反应条件并考察了干扰物质的影响.同时,将该方法用于盐酸土霉素实际样品的检测,得到了满意的结果.此外,还初步探讨了该体系的反应机理和RRS增强的原因.     

香柏总酚酸的含量测定

目的建立香柏Sabinapingii （Cheng ex Ferre） vat. wilsonii （Rehd.） Cheng et L.K.Fu总酚酸的含量测定方法．方法用没食子酸做对照品,体系中加入o．3％十二烷基磺酸钠溶液2mL,0．6％FeCl3—0．9％K3[Fe（CN）6]（1：1）混合溶液1mL,用lmol／L的盐酸溶液定容．采用分光光度法在701．5nm处测定吸光度．结果5批香柏药材的平均含量为（1．441％）,RSD=0．0224％．结论本实验中建立的方法方便准确,可用于香柏总酚酸的含量测定．     

乙二胺/Cu(OAc)2·H2O催化碘苯的氰化反应

以廉价、无毒的K4[Fe(CN)6]为氰化试剂,以醋酸铜为催化剂来制备苯甲腈.考察了催化剂用量、配体/催化剂比、反应温度、溶剂、碱等因素对产率的影响,确定了最佳的反应条件.通过对反应条件的改进,发现乙二胺/Cu(Oac)2·H2O可以在氰化反应中达到良好的催化效果.     

亚铁氰化钾、铁氰化钾和双偶极半菁衍生物静电自组装膜的研究

通过交替沉积K4[Fe(CN)6](或K3[Fe(CN)6])和双偶极半菁(Me2NC6H4CH CHC5H4N CH2C6H4—C6H4—CH2— NC5H4—CH CH—C6H4—NMe2)的氯化物,制备了2种无机有机杂化自组装膜.通过紫外可见吸收光谱、偏振可见吸收光谱和循环伏安图对薄膜进行了表征.