N,N-二甲基甲酰胺二异丙基缩醛对羧酸酯化反应的研究

以N，N－二甲基甲酰胺二异丙基缩醛（简称DMFDIPA）为异丙基化试剂对一些羟酸进行酯化反应。实验表明，DMFDIPA与脂肪酸和芳香酸（高位阻酸除外）都可以发生酯化，酸的强度对反应影响不大。     

N,N-二异丙基-3-(2-甲氧基-5-甲基苯基)-苯丙酰胺的还原

采用具有强活性的复合还原剂实现了叔酰胺的还原。讨论了不同的络合试剂，还原试剂，络合时间和反应温度对叔酰胺还原的影响，确定了三氯氧磷/锌粉还原法及还原N，N-异丙基-3-（2-四氧基-5-甲基苯基）-苯丙酰胺（1）的工艺路线，得到新药托特罗定的重要中间体N，N-二异丙基-3-（2-甲氧基-5-甲基苯基）-苯丙胺（2），收率为86%。     

2—氨基—4—氯—6—甲氧基嘧啶的合成

以硝酸胍和丙二酸二乙酯为起始原料,经环合,氯化,水解,甲氧基化,合成了２－氨基－４－氯－６－甲氧基嘧啶。其收率达到７０％,其结构经ＩＲ测试确定。目标化合物２－氨基－４－氯－６－甲氧基嘧啶可以用来制备抗肿瘤药物的重要中间体硝酸嘧啶氮芥化合物。     

2-巯基-6-羟基-4,5-二氨基嘧啶合成过程中的简便鉴定方法

采用薄层层析法，选择两组展开剂（醋酸乙酯－石油醚和丙酮－异丙醇－氨水）对合成2－巯基－6－羟基－4，5－二氨基嘧啶的3步反应进行监测，提供了确定每步反应终点的便利方法。     

2-乙氧基-5-乙酰氨基苯甲酸乙酯的氯甲基化反应

考察2－乙氧基－5－乙酰氨基苯甲酸乙酯（6）的氯甲基化反应，结果表明，N－氯甲基化反应的产物是主要产物。关键中间体及最终化合物的结构经元素分析、质谱、核磁共振氢谱及碳谱得到确证，总产率为47％。     

2-(2-异丙基-1,3-二-口恶戊烷-2-基)乙基三苯基碘化膦的合成

从异丁酸出发,经过５步反应,合成了在制备具有２４－亚甲基支链结构甾醇中的重要中间体２－（２－异丙基－１,３－二－口恶戊烷－２－基）乙基三苯基碘化膦,文中对其合成方法及结构表征作了详细讨论．     

2-氨基嘧啶在铜表面形成的配合物膜Cu^＋-2-AP研究

用FT-IR,XPS和AES研究了无外加阴离子时2-氨基嘧啶(2-AP)在近中性条件下与铜表面的配位化学反应，得出了与Cl-离子存在条件下不同的配位模式。     

2-氨基嘧啶在铜表面形成的配合物膜 Cu+-2-AP的研究

用FT-IR、XPS和AES研究了无外加阴离子时2-氨基嘧啶(2-AP)在近中性条件下与铜表面的配位化学反应,得出了与Cl-离子存在条件下不同的配位模式.     

2－氨基－4，5，6－三取代嘧啶的合成

采用克莱森酯缩合和酮烯醇的烷基化反应合成了７个α－烷基取代的β－二酮和β－酮酸酯中间体,用这些α－取代－β－二羰基化合物与胍的缩合环化反应和嘧啶环上的亲核取代反应合成了１３个２－氨基－４,５,６－三取代目标分子,其中６个为首次合成,产物结构经ＩＲ,１ＨＮＭＲ和元素分析等测试而确证．     

N,N,N''''N''''-四[2-(2-氨基乙氨基)甲酰基乙基]乙二胺的绿色合成研究

研究了N，N，N’N’-四[2-（2-氨基乙氨基）甲酰基乙基]乙二胺的绿色合成方法．应用分段减压蒸馏方法使产物与溶剂甲醇（MeOH）和过量试剂乙二胺（EDA）分离，在较低真空条件下（0．06MPa）．MeOH和EDA的回收率高达98．1％．对较低真空条件下的回收液进行气相色谱定性定量分析，在此基础上尝试了回收液的直接循环使用实验．对经过50次循环使用的回收液进行分析，未见杂质积累现象．该法用于合成N，N，N’N’-四[2-（2-氨基乙氨基）甲酰基乙基]乙二胺可省去回收液的分离纯化过程，节能降耗，具有工业应用价值．     

2-硝基丙烯热解反应机理和电子密度拓扑研究

采用密度泛函DFT（B3LYP）方法,在6311G＊＊,6—311＋＋G＊＊以及cc-pvtz基组水平上,计算了2-硝基丙烯在热解反应过程中反应物、过渡态和中间体的几何结构,研究了各反应沿极小能量途径反应分子几何构型的变化,并通过电子密度拓扑分析,讨论了反应过程中化学键断裂、生成的变化规律．结果表明,2-硝基丙烯的热解反应存在2种反应机理,一是甲基上的H原子进攻硝基上的O原子直接生成CH2CCH2和HNO2,反应位垒为199．6kJ/mol;二是O原子进攻亚甲基C原子首先生成四元环状中间体,住垒为200．3kJ／mol,环状中间体进一步发生C—C键和N-0断裂生成CH2CNO和CH2O,此反应是一个一步反应,位垒为144．7M／mol,所得环状中间体的分解反应机理与现有的AM1的研究结果不同．     

2-氯吡啶光氯化取代反应机理的量子化学研究

用PM3方法研究了2-氯吡啶光氯化取代反应的过渡态.研究结果表明,生成2,6-二氯吡啶、2,5-二氯吡啶、2,4-二氯吡啶、2,3-二氯吡啶不同产物的每一个反应通道都存在两个过渡态;反应体系沿反应坐标的变化为反应物→反应物络合物→第1过渡态→中间体→第2过渡态→产物络合物→产物;第2过渡态为主过渡态,生成2,6-二氯吡啶反应路径主过渡态的能量及活化能最低,分别为-139612.06和135.39kJ/mol,反应优先生成2,6-二氯吡啶.生成二氯吡啶反应过程中吡啶环反应部位CCl键的形成主要与共轭双键断裂同步,而CH键的断裂主要与共轭双键的重新形成同步.     

甲烷等离子体偶联合成碳二烃反应过渡态和反应途径的理论研究

提出甲烷等离子体偶联合成碳二烃的主要基元反应是甲烷与甲基、亚甲基、次甲基的自由基反应，并用半经验量子化学的PM3方法，对可能的反应途径进行了量子化学研究，得到了过渡态的构型，计算了反应热及活化能，计算结果表明，反应主产生物为乙烷，与实验结果一致。     

CIONO2与Br反应机理的密度泛函理论研究

用密度泛函理论方法（B3LYP），在6-31G＊水平上对CION02与Br反应进行了研究，计算了反应中各驻点物种的平衡构型、振动频率、总能量和零点能（ZPE）．计算得到各可能反应途径的过渡态．并经过内禀反应坐标分析加以证实．研究表明，存在如下三种可能的反应途径：Br＋CIONO2→BrCI＋N03，Br＋CIONO2→C10＋BrONO，Br＋CIONO2→BrOCI＋NO2，其中第一个反应捅措韵后廊涪化能垒最低，为2.33kJ/mol，是主反应通道。     

2-氯吡啶光氯化夺氢反应机理的量子化学研究

用PM3方法研究了2-氯吡啶光氯化夺氢反应生成不同氯代产物的两个主要基元反应过渡态,并计算比较了不同反应路径活化能的高低.结果表明,不同产物以生成2,6-二氯吡啶的活化能最低.生成2,6-二氯吡啶两个连续的基元反应的活化能分别为9.43和15.56kJ/mol,反应优先生成2,6-二氯吡啶.     

CCH_2C(O)NHNCH_2热分解反应的量子化学研究

用PM3方法研究NCCH2C(O)NHNCH2热分解反应的机理,探讨了各种可能的反应路径,确定了最佳反应路径及该路径速控步的活化能     

NO与C2H2的热反应的量子化学研究

用ＡＭ１方法研究了ＮＯ与Ｃ２Ｈ２热反应的机理。结果表明，生成ＣＯ与ＨＣＮ和ＣＨ２Ｏ与ＨＣＮ反应的速控步的活化能分别为２００．５９３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１和２５２．８４３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

BrONO2与Cl(2P3/2)的反应机理

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-31G*基组下,研究了Cl(2P3/2)+BrONO2→BrCl+NO3和Cl(2P3/2)+BrONO2→Br+ClONO2的反应机理.计算得到各可能反应途径的过渡态,并通过内禀反应坐标(IRC)分析加以证实.反应Cl(2P3/2)+BrONO2→BrCl+NO3有两种可能的反应途径,其活化能垒相差比较大.途径I和途径II的活化能垒分别为89.5 kJ*mol-1和61.2 kJ*mol-1,该反应为放热反应,放出的热量为73.4 kJ*mol-1.反应Cl(2P3/2)+BrONO2→Br+ClONO2的活化能垒为47.8 kJ*mol-1,该反应为吸热反应,吸收的热量为6.3 kJ*mol-1,这与大部分实验者的推论相一致.反应Cl(2P3/2)+BrONO2→Br+ClONO2的活化能垒比较低,为47.8 kJ*mol-1,认定反应容易进行.反应Cl(2P3/2)+BrONO2→BrCl+NO3途径II的活化能垒低,主要按途径II的反应途径进行.     

HNCO与NH3,H2O和HF反应机理的理论化学研究

使用Gaussian 03软件，DFT密度泛函方法B3LYP和631 G(d，p)基组，研究和比较了异氰酸(HNCO)与NH3，H2O和HF分子的IRC反应路径，通过振动分析确认了过渡态的结构．计算结果表明3个反应都是放热反应，反应中1个σ键和1个π键断裂，2个新的σ键生成；过渡态最显著的特征是H原子的转移；过渡态是四元环结构，由于NH3，H2O和HF分子中N，O和F原子电负性的不同，四元环形状有比较明显的差异．     

过亚硝酸根异构化的量子化学研究

采用ＰＭ３ 法对过亚硝酸根异构化成硝酸根的反应进行了研究,得到了异构化反应过渡态的几何构型,从理论上论证了异构化的机理。