四氢呋喃—乙醇—氯化锂体系汽液平衡关系的研究

实验测定了１０１．３ｋＰａ压力下四氢呋喃－乙醇及四氢呋喃－乙醇－氯化锂体系的汽液平衡数据。以Ｆｕｒｔｅｒ拟二元体系模型处理溶盐三元体系并用Ｖａｎ Ｌａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联无盐及拟二元体系，得到了较为满意的结果。     

四氯化碳--乙醇--氯化钙体系汽液平衡

实验测定了在８５．３ｋＰａ压力下四氯化碳－乙醇及其溶有不同浓度氯化钙体系的汽液平衡数据,以Ｆｕｒｔｅｒ拟二元体系模型处理溶盐三元体系,用Ｈｅｒｉｎｇｔｏｎ方法对无盐体系进行了热力学检验,并用ｖａｎ Ｌａａｒ方程关联了无盐及溶盐体系,得到了较好的效果。     

乙醇-甲基三乙氧基硅烷二元体系等压汽液平衡研究

利用新型泵式沸点仪,在101.3kPa下测定了乙醇-甲基三乙氧基硅烷二元体系汽液相平衡数据,并对甲基三乙氧基硅烷的临界性质进行了估算,分别用Wilson,NRTL,Margules,Van Laar四种模型进行了关联.     

乙醇-甲基三乙氧基硅烷二元体系等压汽液平衡研究

利用新型泵式沸点仪,在101.3kPa下测定了乙醇-甲基三乙氧基硅烷二元体系汽液相平衡数据,并对甲基三乙氧基硅烷的临界性质进行了估算,分别用Wilson,NRTL,Margules,Van Laar四种模型进行了关联。     

乙醇-乙酸二元体系汽液平衡的热力学性质

用新型泵式沸点仪测定了在101.325kPa下乙醇-乙酸二元体系在不同液相组成时的沸点,用过量自由能函数Q,采用间接法由Tpx推算了乙醇-乙酸二元体系的汽相平衡组成y.汽相的非理想性用截至第二项的维里系数的状态方程求出汽相混合物中组分逸度系数.二元体系活度系数的关联分别用W ilson模型、NRTL模型、M argu-les模型和Van Laar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数.所得的液相活度系数来计算二元体系的过量吉布斯自由能函数GE/RT.计算的泡点温度与实验所测得的沸点温度吻合良好,由面积积分法检验这些模型参数计算的二元体系相平衡数据得到很好的热力学一致性.     

四氢呋喃─乙醇─氯化锂体系汽液平衡关系的研究

实验测定了１０１．３ｋＰａ压力下四氢呋喃－乙醇及四氢呋喃－乙醇－氯化锂体系的汽液平衡数据，以Ｆｕｒｔｅｒ拟二元体系模型处理溶盐三元体系并用ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联无盐及拟二元体系，得到了较为满意的结果。     

乙酸钾及氯化钙四氢呋喃—乙醇体系汽液平衡的效应

实验测定了１０１．３ｋＰａ压力下分别溶有不同浓度乙酸钾、氯化钙的四氢呋喃－乙醇体系的汽液平衡数据。以Ｂｏｏｎｅ拟二元体系模型处理溶盐三元体系。用ｖａｎＬａａｒ、Ｍａｒｇｕｌｅｓ及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了实验数据，得到了较好的结果。     

乙醇-异丙醇-水三元体系汽液平衡盐效应

用改进的Ellis汽液平衡仪,测定了乙醇-异丙醇-水体系含氯化钙和氯化铜两种盐时的常压汽液平衡数据。将盐效应参数引入UNIFACI方程,建立了该体系的热力学模型。用该模型对近40余点的实验数据进行了验证,结果表明,气相组成总的平均误差小于0.0187,可为设计提供依据。     

汽液平衡法研究溴化钠在水-乙醇混合溶剂中的活度系数

测定了水-乙醇-NaBr在常压(100.8±0.2kPa)下的汽液平衡数据 通过对汽液平衡数据的关联给出双液比固定条件下盐在混合溶剂中活度系数的计算方法 计算结果表明在具有固定双液比的乙醇-水混合溶剂中NaBr的平均活度系数随其浓度的增加呈现先减小,经过一个极小值后又增加的变化     

盐对水—乙醇系统汽液平衡影响的关联与推算

测定了水－乙醇－盐（NaCl、KCl）系统的等压（100.8kPa)汽洲平衡数据，以三元Gibbs-Duhem方程为基础给出盐对气液对气液平衡影响的关联方程，采用对Pitzer模型微扰的方法得到电解质在混合溶剂中的活度系数，仅有一个可调参数可由少数实验点确定，此法在无盐汽液平衡基础上可从盐的浓度推算盐对汽液平衡的影响，在盐浓至饱和及乙醇浓度变化很大范围内汽相组成及平衡温度的推算结果与均与实验相符。     

醋酸-水-醋酸丁酯体系等压气液平衡数据的测定与关联

用改进的Rose釜测定了101.33 kPa下醋酸水、醋酸醋酸丁酯及醋酸-水-醋酸丁酯(互溶区内)的等压气液相平衡数据。由计算得出的活度系数、逸度系数可知,醋酸的强缔合效应使得体系严重偏离理想行为。利用化学理论模型、Hayden-O’Conmell模型校正气相的非理想性及NBTL模型和UNIQUAC模型校正液相的非理想性用NRTL和UNIQUAC模型对醋酸-水和醋酸-醋酸丁酯的气液平衡数据进行了关联,得到相应的模型参数、温度偏差和气相组成偏差。利用二元NRTL体系模型参数预测三元体系气液平衡数据,计算值与实验值基本吻合。     

水-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡的研究

本文报道了在26.66kPa下,水-甲基丙烯酸甲酯(MMA)、水-甲基丙烯酸(MAA)两对二元系以及水-MMA-MAA三元系的汽液平衡和液液汽平衡实验数据。在校正了MAA的汽相缔合后,用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得二元参数推算了三元汽液平衡、液液汽平衡的数据,计算值与实验值良地好一致。     

恒温恒压下化学平衡移动的讨论

利用微分法讨论了恒温恒压下理想气体化学反应达平衡时,某物质的量改变时的平衡移动规律.分析表明：在恒温恒压下,若物种j出现在反应方程式系数总和较大的一侧且其平衡摩尔分数xj大于vj/∑ivi时,改变理想气体化学平衡系统中j物质的量将导致反常的平衡移动;若物种j不能同时满足上述条件时,改变理想气体化学平衡系统中j物质的量只引起正常的平衡移动.     

基于CH_4/m-C_9H_(12)二元体系汽液相平衡实验的CH_4/C_2H_4/m-C_9H_(12)三元体系的模拟研究

测定了压力0.5~3.0 MPa、温度233.15~293.15 K条件下CH4/m-C9H12(即均三甲苯)体系的二元汽液相平衡数据,用PR方程对CH4/m-C9H12体系的汽液相平衡数据进行关联,得到了二元交互作用参数。实验数据的偏差分析证明PR方程适合描述该体系。基于以上结果,并结合文献数据,计算了CH4/C2H4/m-C9H12三元体系的相平衡数据,并绘制了该三元体系的相图。结果表明,CH4和m-C9H12的相容性与C2H4和m-C9H12相比差异较大,m-C9H12是一种适合吸收C2H4的溶剂。     

用PR方程新的混合规则预测高压汽液平衡

为了预测高压汽液平衡 ,提出了 PR方程新的混合规则。它建立在无限大压力下由状态方程计算出的超额Helmholtz自由能与由活度系数模型得到的超额 Helm holtz自由能相等的基础上 ,并假定液体体积与状态方程参数 b成正比。使用 U NIFAC方程计算超额 Helmholtz自由能 ,利用该混合规则 ,对 6个体系在不同温度和压力下的汽液平衡进行了预测。结果表明混合规则可成功地用于高压汽液平衡的预测 ,其精度比 MHV2模型稍好     

平衡相变与非平衡相变的临界统一

平衡相变与非平衡相变虽然是不同质态背景下的相变,但其临界行为却有极大的相似性。在一般相变的规格化模型基础上,两类相变的临界行为可由统一的理论来描述。本文以非平衡相变的规格化模型为基础,考察了两类临界现象在参考态、势函数、相关函数、可标数、可标度性、临界指数、标度律和普适性方面的相互关系,论证了两类相变的临界统一性,从而看出非平衡相变的临界理论比平衡相变临界理论更丰富、普适,平衡相变的临界现象可作为非平衡相变的临界现象的极限而含于同一理论体系中。     

溶质在CO_2-PVAc混合物系中气液平衡比率

开发了迅速测定超临界流体－聚合物混合物系中的无限稀释气液平衡比 率（以下简称气液平衡比率）的系统．该系统由气液分配色谱与石英压电法两 套实验装置构成．应用该系统在温度３１３．２、３３３．２Ｋ，压力８ ＭＰａ以下的条件 下测定了苯与甲苯在二氧化碳－聚醋酸乙烯酯（ＰＶＡｃ）混合物系中的气液平 衡比率．两温度下的实验值都呈现极小值，并在压力８ ＭＰａ附近有大小交替 趋势．使用Ｓａｎｃｈｅｚ－Ｌａｃｏｍｂｅ状态方程对气液平衡比进行了推算，推算中使 用的各二元混合物系的相互作用参数是通过关联各物系的气液平衡实验值 获得的.推算值与实验值良好一致．     

Elemental composition method for computation and analysis of simultaneous chemical and phase equilibrium

An elemental composition method for computation and analysis of simultaneous chemical and phase equilibrium (CPE) of non-ideal mixtures is proposed. The concept of element is defined, the relationship between component composition and elemental composition is derived, and the concept of elemental potential and its physical meaning are further cleared from the view point of thermodynamics. The relationship between chemical potential and elemental potential is derived in the thermodynamic principles, and the computation equations for CPE problem are obtained based on elemental potential. A simple form of necessary and sufficient condition in terms of elemental composition for reactive azeotropes is derived, which takes the same functional form as the condition for azeotropes in non-reactive systems. The element in this note may be atoms, molecules or group radicals. The presented method is applicable to CPE problem of non-ideal mixtures, and the computation can be simplified by the dimension reducing method. The presented method was supplied to compute and analyze CPE problem of several examples and it is found that it is a robust and efficient method.     

TiAl-Nb合金相平衡转变及显微组织结构研究

采用定性定量衍射检测和金相检测法分析了Ti-Al和Ti-Al-Nb合金中的物相组成和显微组织结构特征,研究Nb元素的添加对Ti-Al-Nb合金物相组成、晶粒尺寸和分布等特征的作用和影响。结果表明,Nb元素能够促进合金结构中β相和α₂相的稳定性,抑制α相的生成和γ相的析出,扩展了α₂+γ两相区并使得γ相区右移。另外,Nb元素的添加在特定的成分范围内细化了合金的晶粒。     

多孔介质及盐度对甲烷水合物相平衡影响

为模拟自然界天然气水合物的合成与分解条件,开发了研究多孔介质中甲烷水合物相平衡特性的实验装置,利用恒定容积法测定了孔隙尺寸、盐度等对甲烷水合物相平衡条件的影响.结果显示多孔介质中甲烷水合物容易生成,诱导时间短.随着孔隙尺寸的增加,甲烷水合物相平衡曲线右移;随着盐度的增加,甲烷水合物相平衡曲线左移;盐度水平和孔隙尺寸水平...