新型马尿酸铂配合物的热分解机理及结构

热分析等分析方法初步表明,由Cis—Pt(NH_3)_2Cl_2和马尿酸制得的马尿酸铂配合物的热分解可能分为三步进行,环境气体的性质对热分析曲线的形状有明显影响;结构式为双核羟基桥式。     

水杨亚胺基镍／钯配合物催化丙烯聚合电中性机理-“agostic”相互作用的研究

以不带取代基的水杨亚胺基影钯配合物为模型催化剂，采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP／LANL2DZ水平上对其催化聚合丙烯的链增长机理进行了研究，发现了agostic相互作用的存在，结果表明β-agostic-相互作用要强于γ-agostic．得到的8个β-agostic配合物中当烷基链在氧对位时的M…H键键长都比当烷基链在氮对位时的M…H键键长要长，但烷基链在氧对位的配合物相对能却比烷基链在氮对位的配合物低，β-agostic配合物的稳定性取决于M与α-碳的相互作用，而不是β-agostic相互作用．同一个C上的两个β-H分别与金属形成agostic：键得到的两个β-agostic产物5，6，能量相近，它们可以相互转化，活化能为22．02kJ／mol，说明这两个β-H是交替着与金属形成agostic键的，证实了agostic键可以被^1H NMR核磁共振峰检测的实验事实．     

水杨亚胺基镍/钯配合物催化丙烯聚合电中性机理-"agostic″相互作用的研究

以不带取代基的水杨亚胺基镍/钯配合物为模型催化剂,采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/LANL2DZ水平上对其催化聚合丙烯的链增长机理进行了研究,发现了agostic相互作用的存在,结果表明β-agostic相互作用要强于γ-agostic.得到的8个β-agostic配合物中当烷基链在氧对位时的M…H键键长都比当烷基链在氮对位时的M…H键键长要长,但烷基链在氧对位的配合物相对能却比烷基链在氮对位的配合物低,β-agostic配合物的稳定性取决于M与α-碳的相互作用,而不是β-agostic相互作用.同一个C上的两个β-H分别与金属形成agostic键得到的两个β-agostic产物5,6,能量相近,它们可以相互转化,活化能为22.02kJ/mol,说明这两个β-H是交替着与金属形成agostic键的,证实了agostic键可以被1H NMR核磁共振峰检测的实验事实.     

水杨亚胺基镍/钯配合物催化丙烯聚合电中性机理-”agostic”相互作用的研究

以不带取代基的水杨亚胺基镍 /钯配合物为模型催化剂 ,采用密度泛函理论 (DFT)在B3LYP/LANL2DZ水平上对其催化聚合丙烯的链增长机理进行了研究 ,发现了agostic相互作用的存在 ,结果表明 β-agostic相互作用要强于γ -agos tic.得到的 8个 β -agostic配合物中当烷基链在氧对位时的M…H键键长都比当烷基链在氮对位时的M…H键键长要长 ,但烷基链在氧对位的配合物相对能却比烷基链在氮对位的配合物低 ,β -agostic配合物的稳定性取决于M与α -碳的相互作用 ,而不是 β-agostic相互作用 .同一个C上的两个 β -H分别与金属形成agostic键得到的两个 β-agostic产物 5 ,6,能量相近 ,它们可以相互转化 ,活化能为 2 2 .0 2kJ/mol,说明这两个 β-H是交替着与金属形成agostic键的 ,证实了agostic键可以被1 HNMR核磁共振峰检测的实验事实     

流动注射在线分离富集-原子吸收光谱法测定矿石中铂的研究

研究了流动注射在线分离富集原子吸收光谱法测定痕量铂的方法．研制了GDX501—TBP萃淋树脂微型分离柱，对分离条件进行了优化．在线分离测定时间为3min．方法检出限为0．24μg/L，线性范围10—600μg/L，加标回收率为97．8％—102％，相对标准偏差1．2％—1．5％．     

铜,钴,镍希夫碱配合物的合成及其性质的研究

合成了双水杨醛缩邻苯二胺希夫碱与铜，钴，镍的配合物，用元素分析，Ｘ射线粉末衍射，红外光谱，热重分析，磁化率和电导率测试进行了表征，测定了这些配合物的组成，磁性和热稳定性。     

^13C—NMR研究联吡啶钯系列配合物的电荷分布

测定并归属了联吡啶及其衍生物与钯形成的几种配合物的＾１３Ｃ－ＮＭＲ谱,配合物与自由配体的化学位移差值（ＣＩＳ）能够从微观结构上反映金属离子与配体的相互作用细节。在所研究的配合物中,杂原子Ｎ与金属配位后,π－效应使γ－位碳的电荷密度降低,而金属离子对配体的ｄ－π反馈成键作用使α－位碳的电荷密度得到明显补偿。     

联吡啶钯系列配合物的^1H—NMR研究

合成了几种二齿配体２，２’－联吡啶和４，４’－二甲基－２，２‘－联吡啶把钯形成的配合物，（ｎ＋ｍ＝１，２），用同核去偶方法测定并归属了各配合物的＾１Ｈ－ＮＭＲ光谱，结果表明配合物与自由配体的化学位移差值不仅可以反映出中心离子与配体相互作用的电子密度变化情况，而且还能反映出配合物的平面结构特征。     

非对称平面有机分子2—硝基苯酚中内氢键和内锂键的量子化学研究

对于平面有机分子２－硝基苯酚中的内氢键，及锂取代羟基氢相应分子中的类氢键－内锂键，通过量子化学计算（ＤＮＣＯ／２）法进行了比较研究，同时与具有较高对称性的环庚三烯酚酮分子的计算结果进行类比，对锂键的存在及其作用从理论上给予了肯定。     

原子吸收光谱法测定啤酒花中的矿物质元素

本文采用火焰原子吸收光谱法对七个啤酒花品种中十一种微量元素,进行了比较全面的定性、定量分析研究。实验表明,该方法具有灵敏度强、精密度高,选择性好,试剂消耗量小,快速、经济等优点。本方法测定钾、钠、钙、镁、铜、锌、铁、锰、锂、铅、镍微量元素的回收率均在90.5—101.7％之间。变异系数均小于3.8％。     

原子吸收法测定硅酸铅中的微量元素

本文提出用火焰原子吸收分光光度法测定硅酸铅中的微量元素铜、锰、钴、镍和铬,并探索了样品中可能存在的干扰元素及溶剂介质酸度对测定的影响。找出了原子吸收法测定硅酸铅中微量元素的最佳实验条件和分析方法。在消除各种干扰因素的基础上,采用一次消化样品连续测定五个元素的分析方法,精确度高,速度快。     

原子吸收分光光度法测定稀土磷酸盐催化剂中助剂铜的含量

本文报道用原子吸收分光光度法测定稀土磷酸盐催化剂中助剂铜,不必经过萃取、分离等其它过程,而用酸溶处理后,在空气一乙炔燃焰中,直接测定微量铜的方法。结果表明:无论采用标准曲线法还是标准加入法测得的铜含量基本相同。在本工作确定的实验条件下,磷酸稀土背景对分析结果的影响可以忽略不计,而方法的准确度、精密度均在0.1～1.8%、0.0～1.2%之间。     

非完全消化-火焰原子吸收光谱法测定大米及小米中镁锌

以高氯酸 -硝酸 ( 1 + 3)混合酸作消解溶剂 ,用非完全消化处理样品 ,以火焰原子吸收法成功地测定了大米、小米中的镁、锌 .用Sr2 +作镁的释放剂以消除共存元素的化学干扰 .对样品处理条件、背景吸收干扰、试液与其空白溶液粘度的一致性、检出限及特征浓度进行了考察 .测定结果的相对标准偏差≤ 2 .1 % ,测定结果与灰化法一致 ,相对误差小于± 2 .1 % .在火焰原子吸收法中 ,用非完全消化法取代灰化法对大米、小米样品进行预处理是可行的 .     

萃取--火焰原子吸收法测定高纯稀土氧化物中的锌

该文研究了用吡咯啶二硫代氨基甲酸铵(APDC)-甲基异丁基酮(MIBK)萃取体系，火焰原子吸收法测定高级纯稀土氧化物中的锌．建立了优化的测定条件，并对可能存在的元素作了干扰实验．实验结果表明，氧化铕相对标准偏差为5．44％，氧化钐为3．24％，加标回收率氧化铕为95．73％～98．5l％，氧化钐为95．29％～101．59％．