1-苯基-1,3-丁二酮的晶体结构与分子结构

本文用CAD_4四圆衍射仪测定HBZAC晶体结构与分子结构的结果表明,标题化合物采用烯醇式结构,烯醇环中形成了离域π键(π_5~6),分子内并有部分氢键形成。烯醇环平面与苯环平面夹角为3.03°。     

双光子荧光分子2,5-二[4-(2-芳基乙烯基)苯基]-1,3,4-(口恶)二唑的制备与表征

将电子传输型口恶二唑环与空穴传输型咔唑环、蒽环、苯环等芳香环相连,设计合成了4种双光子荧光分子2,5-二[4-(2-芳基乙烯基)苯基]-1,3,4口-恶二唑.通过W ittig-Horner反应得到标题化合物,用红外光谱、紫外光谱和核磁共振进行了结构表征.所合成的D-π-A-π-D型对称电荷转移化合物具有良好的分子内能量传输性能,因而能够增强双光子荧光发射能力和提高双光子吸收截面.     

新型含吡啶环芳香二胺及其聚酰亚胺的微波辐射合成

在微波辐射条件下,首先由改进的Chichibabin反应和水合肼催化还原合成了一种新型含吡啶环的芳香二胺(PBAP),然后由此经"两步法"分别制备了其均聚和共缩聚聚酰亚胺.利用FT-IR和1H NMR对PBAP和两种聚酰亚胺的结构进行测试分析,通过TGA和溶解性能测试对聚酰亚胺的性能进行分析.结果发现:通过共缩聚方法在聚酰亚胺分子链中引入柔性的醚键、大的苯环侧基和芳香杂环,使其在保持良好的热稳定性(在N2中的T10%为569.5℃)的同时,可进一步提高聚合物的溶解性能,使其具有一定的加工使用性能.     

苯甲酸型芳香小分子的电喷雾多级质谱裂解规律

采用电喷雾多级质谱技术研究11种苯甲酸型芳香小分子化合物的裂解途径,解释苯环上取代基的一般裂解规律。对所有的化合物均同时采用正离子和负离子检测模式进行扫描,取[M+H]~+和[M-H]~-准分子离子峰进行多级碰撞诱导解离,通过分析母离子和碎片离子的关系来确定这些化合物的裂解途径。研究结果表明,苯甲酸型芳香小分子优先断裂脱去主要的官能团,再断裂苯环上的羟基和甲氧基,最后是苯环的裂解。     

兀配键及其效应

本文讨论了σ键和σ配键,π键和配键的形成,形成方式,条件及π配键对化合物性质的影响。     

氨基膦酸化合物缓蚀性能的量子化学研究

运用量子化学密度泛函(DFT)中B3LYP方法,在6-31G*基组水平上,对6种氨基膦酸化合物的缓蚀性能和分子结构进行研究,讨论了量子化学计算结果和缓蚀性能的关系,结果表明:分子的轨道能量和化合物中苯环的亲电Fukui指数和缓蚀性能有很好的相关性,说明氨基膦酸的缓蚀性能主要与苯环的得电子能力有关,此类化合物的缓蚀性能主要因为苯环和金属之间形成反馈π键。     

CO2-H2O体系中芳香硝基化合物选择还原反应的研究

在CO2-H2O体系中,研究了各反应因素对锌粉选择还原芳香硝基化合物制备相应的芳香羟胺的影响.在锌粉与硝基苯的物质的量之比为3∶1,CO2压力为0.5MPa,40℃的条件下,反应3h,N-苯基羟胺的产率为76%.该法具有较高的化学选择性,带有其它可还原官能团的芳香硝基化合物也能被选择还原成相应的羟胺,苯环上带有的这些可还原的官能团不发生还原反应.苯环上带有的吸电子基团有利于此选择还原反应的进行.     

AB型二元化合物晶体中的共轭结构与半导体键

本文用LCBO MO法探讨了由两组原子交替配位以单纯的共轭键网络结合的AB型单质和化合物晶体的电子态,这类单质和化合物分别属于层状BN结构、CsCI结构和NaCI结构。所得结果证明:如共轭的σ键或π键是非极性键,这种共轭键就是金属键,相应的单质是导体;如共轭的σ键或π键是极性键,这种共轭键就是半导体键,相应的化合物是半导体或绝缘体。这个判据与实验符合。本文还计算了上述三种结构的键级,所得公式园满地说明了相应的单质和化合物的键长关系。     

含芳香羧酸金属配合物的合成条件研究

配位聚合物不仅具有迷人的结构,而且在化学分离、气体的存储、磁学、光学、催化等领域有着广阔的前景。芳香环羧酸含有大的π电子体系,利于电子的传递,此外,羧基配位模式丰富,易于构筑结构新颖的配合物。金属离子的配位模式,配体的种类是影响配合物结构和性质的决定因素,而反应物的配比、温度、浓度、pH值等因素在合成过程中起到一定的影响作用。本文利用三种含芳香环羧酸作为主配体,与过渡金属离子利用溶剂热和溶液法合成了几种配合物。我们利用红外光谱对配合物进行了表征,初步讨论了这类配合物的合成条件及规律。     

有机高分子树脂碳化过程中结构基团的变化

用红外光谱法对不同温度下处理的酚醛和聚苯乙烯阳离子交换树脂碳化产物的结构基团进行了测试分析。实验结果表明 ,酚醛树脂苯环上的氢虽然在碳化过程中不断减少 ,但经 10 0 0℃碳化处理后仍有少量氢联接在苯环结构上 ,主要以单个或两个相邻的形式存在苯环之中 ,多氢相邻形式较少。在碳化过程中 ,聚苯乙烯阳离子交换树脂的苯环结构和烯烃基团比磺酸基团稳定。两种树脂中的苯环结构均随着碳化处理温度的升高逐渐形成多苯稠环结构。在 10 0 0℃下碳化处理时 ,苯环之间相互连接成多苯稠环结构的速度比较缓慢。特别是聚苯乙烯阳离子交换树脂的苯环结构基团变化也较缓慢 ,碳化产物的石墨化程度较低     

2,5—二苄基—TCNQ衍生物的合成及电化学性质的研究

合成了８种２，５－二苄基－ＴＣＮＱ衍生物（Ｖａ～ｈ），其中５种为未见文献报道的化合物。研究了这些化合物的循环伏安行为及有关电化学性质。ＵＶ／ＶＩＳ光谱研究表明，它们的电子跃迁与ＴＣＮＱ有显著不同，其电子是由苯环的π－型ＨＯＭＯ满价带跃迁到ＴＣＮＱ的π－型ＬＵＭＯ。这些化合物有形成导电的分子内授—受络合物的趋势，其电荷转移程度可由ＩＲ谱中νＣ≡Ｎ来测定，但因电荷转移较少，而且νＣ≡Ｎ值彼此非常接近，这些化合物在溶液中的行为与中性取代的ＴＣＮＱ衍生物类似。     

Cu（UTP）^2—和芳香氮碱混配配合物的分子内堆积作用

用ｐＨ电位滴定法测定了三元混配配合物Ｃｕ（ＵＴＰ）Ｌ２－（Ｌ＝吡啶，３，４－二甲基吡啶，异喹啉）在水溶液中的稳定常数，并通过比较三元混配配合物Ｃｕ（ＵＴＰ）Ｌ２－和二元配合物ＣｕＬ２＋的稳定常数，指出在ＵＴＰ的嘧啶环和芳香氮碱的芳香环之间存在着堆积作用，而且在相同的实验条件下，Ｃｕ（ＵＴＰ）Ｌ２－分子内的堆积作用弱于Ｃｕ（ＡＴＰ）Ｌ２－分子内的堆积作用．     

蒿属植物中倍半萜α—亚甲基γ—内酯圆二色谱的研究

本文用园二色谱(cD)对七个倍半萜内酯中B、c环的稠合方式、及化合物的绝对构型进行了研究.     

顶空固相微萃取-气相色谱法测定水中芳香胺类化合物

建立了顶空固相微萃取-气相色谱法(HS-SPME-GC)测定水中芳香胺类化合物的方法.采用溶胶-凝胶法,加入自制的离子液体键合固相微萃取涂层,对萃取温度、萃取时间、pH值、离子强度等实验条件进行了优化.方法的检测限为0.5～5μg/L,线性范围在10～1000μg/L,相对标准偏差(RSD)不大于8.6%.对东湖水样进行了测定,未检测到3种芳香胺类化合物,其回收率为87.5%～99.9%.     

萘状稠环PHMO能譜图形公式

曾有人在HMO模型中应用了图形方法。特别是唐一江图形理论却是HMO的一项重要突破。本文试将图形方法应用于PHMO模型,寻求萘状稠环分子的能谱与分子网络的直接联系——PHMO能谱图形公式。应用它不仅可以方便的求出与HMO相近似PHMO能谱,同时揭示了能谱与分子网络的关系,并进一步求出基态π电子总能量图形公式,据此对萘状稠环分子同分异构体的相对稳定性进行了讨论,指出在这类化合物的同分异构体中分支越多则稳定性越高。这个推论与实验事实是一致的。     

准东煤CS_(2-)丙酮萃取物的GC/MS分析

以CS2-丙酮混合溶剂作为溶剂,对准东煤进行了常温萃取,并利用气相色谱/质谱联用(GC/MS)技术对萃取物进行分析.结果表明:萃取物中GC/MS可检测成分主要为芳烃、脂肪烃以及含杂原子有机化合物组成.芳烃主要为1-6环的稠环芳烃及其烷基取代衍生物,且以含苯环数为4环的稠环芳烃为主.脂肪烃主要成分为链状烷烃以及少量萜类和甾类衍生物.而含杂原子化合物主要以含氧和含氮元素的化合物为主.     

几种氨基嘧啶类化合物吸收波长的预测研究

对几种氨基嘧啶类化合物利用密度泛函的B3LYP/6-311G*进行构型优化,然后用TD-DFT方法和ZINDO/S方法分别计算了它们的最高吸收波长,结果与实验值较好吻合.研究发现,对于最高吸收波长的计算,通过调节OWFπ-π(π-π重叠加权因子),ZINDO/S法能以较快的速度得到较好的结果.在用ZINDO/S计算的过程中,回归分析发现OWFπ-π与苯环和嘧啶环间夹角α有较好的线性关系,这一关系不仅可从量子化学的角度进行解释,而且可用于同类化合物可见吸收波长的预测.分子轨道的研究表明,这些化合物的最高可见吸收主要对应着共轭体系中给电子体到受电子体的电子跃迁.     

红树木榄胚轴中芳香环类化学成分研究

【目的】通过多种现代分析手段,探究木榄(Bruguiera gymnorrhiza)胚轴中芳香环类化学成分。【方法】采用现代柱色谱、凝胶层析和高效液相色谱分离技术,对木榄胚轴中芳香环类化学成分进行研究,并运用波谱分析和文献对照方法鉴定其化学结构。【结果】从木榄胚轴中分离鉴定了7个芳香环类单体化合物,分别鉴定为邻苯二甲酸-二-2-乙基己酯(1)、邻苯二甲酸二丁酯(2)、methyl caffeate(3)、原儿茶酸甲酯(4)、异香兰酸(5)、4-羟基苯甲酸(6)、4-甲氧基苯乙酸(7)。【结论】化合物1~7均是首次从该种海洋植物中分离得到。     

分子内弱相互作用对共轭性的影响

以[2,2]对环蕃、三蝶烯、9,9’-螺二芴为连接单元,通过Buchwald-Hartwig/Suzuki偶联反应,连接富电子二苯氨基/缺电子萘酰亚胺片段,合成了化合物1～6和化合物7～12。在化合物1～6和7～12中,两个富电子中心或两个缺电子中心通过本共轭、交叉共轭、π-π堆积以及直接π-共轭方式连接。光物理和电化学测试表明,中性状态下基态共轭性以直接π-共轭最好,本共轭、交叉共轭次之,π-π堆积最差;在正离子自由基状态下共轭性以直接π-共轭最好,本共轭、交叉共轭次之且相近;负离子状态下共轭性则由于缺电子中心和连接单元之间的π-共轭作用被π-平面之间的扭转角削弱,化合物7～12中的连接方式都未能体现出差异。     

改进的Hückel分子轨道方法(Ⅻ)——芳烃基多烯醛电子光谱的研究

本文针对芳烃基多烯醛(C_6H_5-(CH=CH)_n-CHO)提出了两种改进的Huckel分子轨道方法的方案:MHMO(Ⅰ)与MHMO(Ⅱ)。在MHMO(Ⅰ)中,假定直链与苯环中的C=C键的键积分为β,苯环中C-C键的键积分为β,直链中C-C键的键积分为β′=ηβ,C=O键的键积分为β″=1.5β。氧原子的库伦积分参数为h_0=1。其他Huckel假定不变。对η=β′/β提出了3个计算公式。在MHMO(Ⅱ)中,直链中的C-C键的键积分为β=0.65β,其他与MHMO(Ⅰ)假定一样。利用两种MHMO方法,对芳烃基多烯醛进行了计算,得到了它们的π—电子能级,分子轨道系数等。预示了芳烃基多烯醛的最大吸收波长或波数,与实验值符合较好。比HMO方法有非常明显的改进。