四氮〔14〕轮烯合镍(Ⅱ)配合物Ni-1合成方法的改进

四氮〔１４〕轮烯合镍（Ⅱ）配合物Ｎｉ－１合成方法的改进赵梅欣艾林刘群刘景福梁福顺（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）关键词四氮〔１４〕轮烯合镍（Ⅱ）配合物；合成方法；改进四氮〔１４〕轮烯类配合物是通过金属与芳香族共轭分子之间的相互作用而制备的具...     

计算加权Moore—Penrose逆AM^＋,N的一个改进的并 …

利用ＰＲＥＰＡＲＴＡＦＴ和ＳＡＲＷＡＴＥ Ｄ Ｖ＾〔６〕的一些结果,给出一个计算回权Ｍｏｏｒｅ－Ｐｅｎｒｏｓｅ逆ＡＮＭ＾＋的改进的并行算法,改善了文献〔８〕中提出的算法。在与ＰＲＥＰＡＲＴＡＦ Ｐ和ＳＡＲＷＡＴＥＤＶ文〔６〕中相同的假设下证明了改进的并行算法的时间复杂性和处理机台数分别为Ｔ＾－＝０（ｌｏｇｎ）＾２）,Ｐ＝ｍａｘ｛「ｍ／ｎ」＾２ｎ＾α／ｌｏｇｎ,２ｒ＾１／２ｎα／（ｌｏｇｒｌｏｇｎ）     

N,N‘—双[二（二茂铁基）甲基]乙二胺及其过渡金属络合…

乙二胺，１，２－丙二胺，邻苯二胺和间苯二胺分别与α－取代二茂铁甲基氟硼酸盐反应，得到九种新的二茂铁二胺配体化合物，并以Ｎ，Ｎ＇－双〔二（二茂铁基）甲基〕乙二胺为配体，制得了五种二价金属〔Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｆｅ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）和Ｎｉ（Ⅱ）〕配合物。     

4－（喹啉－8＇－甲基）－1，4，7，10－四氮杂环十三烷－11，13－二酮的合成及其与Cu（Ⅱ）－bipy形成三元配合物的稳定性研究

本文合成了４－（喹啉８＇－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮．测定了该配体和４－（吡啶－２＇－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮配体的质子化常数及它们与ＣＵ（Ⅱ）形成的二元配合物，与Ｃｕ（Ⅱ）－ｂｉｐｙ形成的三元配合物的稳定常数．还合成了４－（喹啉－８＇－甲基）－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－１２，１＇４－Ｍ酮配体，测定了该配体的质子化常数及其与Ｃｕ（Ⅱ）形成的二元配合物的稳定常数．讨论并比较了这类带有功能性侧基的二氧四胺大环新型配体在水溶液中与Ｃｕ（Ⅱ）的配位能力、配位方式和相应配合物的空间构型．     

双核锰配合物的合成,表征和性质

报道了对称的八齿（Ｎ６Ｏ２型）双核配体Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－四（２′－苯并咪唑甲基）－１，４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）及两种含锰（Ⅱ）双核配合物：（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）２）（ＢＰｈ２）．３Ｈ２Ｏ（Ｉ），（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）Ｃｌ）Ｃｌ２．２ＣＨ３ＯＨ．Ｈ２Ｏ（Ⅱ），对（Ｉ），（Ⅱ）进行了＾１ＨＮＭＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ，摩尔电导，中远红外，ＥＳＴ和循环伏安研究，初步推测配合物（Ｉ）和（Ⅱ）分别具     

以间苯二甲酸二价阴离子为桥联配体的Mn（Ⅱ）－Mn（Ⅱ）双核配合物的合成与磁性

合成了锰（Ⅱ）与间苯二甲酸根离子（ＩＰＨＴＡ）和４，４’－二甲基－２，２’－联吡啶（Ｍｅ２ｂｐｙ）、５－硝基－１，１０－邻菲罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）的双核配合物：［Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（Ｍｅ２ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２（１）和［Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２（２）．通过元素分析、红外光谱、电子光谱、电导、磁性测量推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构，Ｍｎ（Ⅱ）离子处于六配位的八面体环境．测定了配合物（１）的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值与自旋哈密顿算符Ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－８．６２ｃｍ－１，表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性超交换作用．     

α-Na_mH_n〔GaW_9M_3(H_2O)_3O_(37)〕·16H_2O杂多配合物的导电性及磁性

合成了过渡金属三取代的钨镓杂多配合物α－ＮａｍＨｎ〔ＧａＷ９Ｍ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７〕·１６Ｈ２Ｏ（Ｍ＝Ｆｅ（Ⅲ）,Ｚｎ（Ⅱ）,Ｃｒ（Ⅲ））,杂多化合物通过红外、紫外、ＩＣＰ、ＴＧ－ＤＴＡ、ＥＰＲ、ＸＰＳ等手段进行表征。电导率结果表明,该类化合物是一类未见文献报道的新型高质子导体。这类化合物可望成为新型无机分子功能材料。     

高分子混配铕（Ⅲ）配合物的合成及荧光性能

合成了铕（Ⅲ）与氯甲基化交联聚苯乙烯担载１，４，８，１１－四氮杂环十四烷（ＰＴＡＣＴ）和噻吩甲酰三氟丙酮（ＴＴＡ）的混配配合物（ＰＴＡＣＴ－Ｅｕ－ＴＴＡ），采用元素分析、红外光谱、ＩＣＰ及ＸＰＳ对其结构进行了表征．其荧光性能分析表明，高分子混配配合物在室温下具有很强的荧光．     

过渡金属配合物M（mnt）（phen）性质研究

测定了过渡金属配合物Ｍ（ｍｎｔ）（ｐｈｅｎ）的ＤＭＦ溶液摩尔电导率（Ｍ＝Ｆｄ（２＋）、Ｃｏ（２＋）、Ｎｉ（２＋）、Ｃｕ（２＋）、Ｚｎ（２＋）；ｍｎｔ（２－）＝马来二腈基二硫代酸根；ｐｈｅｎ＝１，１０－菲啉），五种配合物均属非电解质。配合物的ＴＧ和ＤＴＡ数据表明，温度在２００℃以下，配合物对热稳定。讨论了五种配合物在二十种溶剂中的溶解性变化规律。     

2-[(2-氯苯胺基羰基)苯甲酸]铜(Ⅱ)的热重数据分析

对Ｃｕ〔２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨ－２－Ｃ６Ｈ４Ｃｌ〕２配合物的热重数据运用Ｚｓａｋｏ法、Ｃｏａｔｓ和Ｒｅｄｆｅｒｎ法、ＭａｃＣａｌｌｕｍ和Ｔａｍｍｅｒ法进行了计算。用３种方法计算的每一反应的表现分区分解活化能Ｅα、频率因子Ａ、活化熵△Ｓｍ＾≠分别十分接近,两个热分解反应的反应级数均为二级,并对反应机理进行了探讨,第一个反应为Ａ３机制,服从动力学方程Ａｖｒａｍｉ方程Ⅱ：〔－１ｎ（１－α）〕＾＾１／３＝кｔ;第二个反应为Ａ２机制,服从动力学方程Ａｖｒａｍｉ方程Ⅰ：〔－１ｎ（１－α）〕＾１／３＝кｔ,速控步骤均为随机核化。     

4—（喹啉—8′—甲基）—1,4,7,10—四氮杂环十三烷—11,13—二酮…

本文合成了４－（喹啉－８′－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮，测定了该配体和４－（吡啶－２′－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮配体的质子化常数及它们与Ｃｕ（Ⅱ）形成的二元配合物，与Ｃｕ（Ⅱ）－ｂｉｐｙ形成的三元配合物的稳定常数，还合成了４－（喹啉－８′－甲基）－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－１２，１４－二酮配体，测定了该配体的质子化常数及其与     

邻甲酰基苯氧基乙酸硫脲希夫碱与铅配合物的合成与结构

用邻甲酰基苯氧基乙酸与二氨基硫脲和水合肼为原料，经缩合反应，合成了３个新型的希夫碱化合物，通过元素分析，ＴＧＡ，ＩＲ和＾１Ｈ ＮＭＲ等方法表征了它们与铅（Ⅱ）配合物的结构，结果表明，配体分别以双碱基四齿和双碱基二齿形式与铅（Ⅱ）形成了１：１的配合物。     

DMTADAB与钴（Ⅱ）显色反应的研究

研究了新合成试剂４－（４，５－二甲基噻唑偶氮）－１，３－二氨基甲苯（ＤＭＴＡＤＡＢ）与钴（Ⅱ）的显色反应及其配合物在溶液中的质子化行为．实验表明，在ｐＨ为６．５～９．５范围内试剂与钴（Ⅱ）定量配合，加入适量强酸时配合物非但不被破坏反而形成一种颜色较前更深的蓝绿色配合物，使其灵敏度和选择性都有所提高．该配合物的λｍａｘ＝６００ｎｍ，表观ε６００＝９．１×１０４，钴（Ⅱ）浓度在０～１０μｇ／２５ｍＬ范围内服从比耳定律．从而建立了一种测定钴（Ⅱ）的新体系．     

一种类芳香性金属配合物的亲电取代反应研究

合成了一种不对称类芳香性Ｎｉ（ Ⅱ） 金属有机配合物，通过芳酰化试剂对配合物中Ｎｉ（ Ⅱ） 离子对位具有富电子性的次甲基的亲电取代反应性研究，获得了５ 个新的芳酰化金属有机配合物，并用元素分析及其它光谱分析手段进行了表征．亲电取代反应的发生说明了这类金属配合物具有类芳香性，并为改善其光、电性能提供了良好的途径．     

Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)与二溴水杨醛缩氨基硫脲配合物的合成与表征

由二溴水杨醛缩氨基硫脲与Ｃｕ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）合成了３种新型固体配合物。并对合成的配合物进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热－热重、摩尔电导分析,确定了配合物的组成分别为ＭＬＢ·ｎＨ２Ｏ〔Ｍ＝Ｃｕ（Ⅱ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）;Ｂ＝Ｃｌ－·ＯＡｃ－;ｎ＝２,１,０;Ｌ＝３,５－二溴水杨醛缩氨基硫脲负离子〕,并推断出了配合物可能的结构。     

镧系离子与2—噻吩甲酰三氟丙酮和二安替比林甲烷三元配合物的合成及表征

用溶剂萃取法合成了镧系离子与β－二酮配体ＨＴＴＡ和中性配体ＤＭＡ的三元固态配合物－Ｌｎ（ＴＴＡ３）．ＤＡＭ．用元素分析。摩尔电导,红外光谱,热重及荧光光谱等方法表征了配合物。     

LaSalle矩阵不等式的加强

设Ａ是ｎｘｎ 非奇异矩阵,Ｂ是ｎｘｎ 对称矩阵,且Ｇ＝ － （ＡＴＢ＋ ＢＡ） 正定,那么对任意ｘ,ｙ ∈Ｒｎ,且ｘ ≠０,有（Ｂｘ ＋ ｙ）ＴＧ－ １（Ｂｘ ＋ ｙ） ≥〔ｘＴ（ＡＴ）－ １（Ｂｘ ＋ ｙ）〕２ｘＴ（ＡＴ）－ １ＧＡ－ １ｘ ≥－ ２ｙＴＡＴｘ     

T（4—AP）P的合成及与镉反应的分光光度法研究

合成了非水溶性显色剂ｍｅｓｏ－四（４－氨基苯基）卟啉（简称Ｔ（４－ＡＰ）Ｐ）,研究了Ｃｄ（Ⅱ）－Ｔ（４－ＡＰ）Ｐ－Ｔｗｅｅｎ－８０－８－羟基喹啉体系的最佳形成条件,在ｐＨ１２．５￣１２．８的强碱性介质中,沸水浴加热２０ｍｉｎ反应进行完全。Ｃｄ（Ⅱ）与Ｔ（４－ＡＰ）Ｐ的摩尔比为１：２,在配合物最大吸收波长４４６ｎｍ处的表观摩尔吸光系数是３．０８×１０＾５Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１,镉量在０￣６．０     

钛和锆钨硅杂多酸盐异构体的合成及表征

合成了α－和β－Ｍ１０－ｎＨｎ〔ＳｉＷ９Ｔｉ３Ｏ４０〕·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｋ＋、Ｍｅ４Ｎ＋），α－（Ｍｅ４Ｎ）４Ｈ２〔ＳｉＷ１１ＺｒＯ４０〕·１３Ｈ２Ｏ和β－（Ｂｕ４Ｎ）４Ｈ２〔ＳｉＷ１１ｚｒＯ４０〕·１４Ｈ２Ｏ等杂多酸盐异构体。并用ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ和ＤＴＡ、极谱以及Ｘ－射线粉末衍射等手段进行了表征。     

铜的四氮杂环十四烷二烯配合物的溶剂配位行为

本文测定了Ｃｕ（Ⅱ）的三个四氮杂环十四烷二烯配合物ＣｕＬ１Ｂｒ２．２Ｈ２Ｏ，ＣｕＬ２Ｂｒ２．２Ｈ２Ｏ和ＣｕＬ３．Ｂｒ２．２Ｈ２Ｏ（Ｌ１代表５，４－二甲基－７，１２－二苯基－－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－４，１４－二烯；Ｌ２代表５，１４－二甲基－７，１２－二对氯苯基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－４，１４－二烯；Ｌ３代表５，１４－二甲基－７，１２＝－二甲氧苯基－１，４，８，１１－四氮杂环十