Pr~(3+),Nd~(3+),Eu~(3+)-pmbp配合物及其刘易斯碱三元配合物的超灵敏跃迁现象的研究

研究了Pr~(3+),Nd~(3+),Eu~(3+)-pmbp配合物LnA_3及其刘易斯碱三元配合物LnA_3·tbpo,LnA_3·Phen(A=pmbp~-,Ln=Pr~(3+),Nd~(3+),Eu~(3+))在乙醇、丙酮和苯中的超灵敏跃迁现象,发现Nd~(3+)的~4I_(9/2)→G_(7/2),~4G_(9/2)和~4I_(9/2)→~2G_(7/2)+~4G(5/2)跃迁;Pr(3+)的~3H_4→~1D_2,~3H_4→~3P_0和~3H_4→~3P_1+~1I_6跃迁以及Eu~(3+)的~7F_0→~5D_2跃迁具有超灵敏性.由实验数据计算了Nd(3+)配合物超灵敏跃迁光吸收振子强度值及其增大值,初步讨论了有关规律性.     

Eu(Ⅲ)-β-二酮-氨基多羧酸三元配合物的精细荧光光谱与超灵敏跃迁

合成了4种Eu(Ⅲ)-β-二酮-氨基多羧酸三元配合物,经元素分析和化学分析测定其组成分别为K_2[Eu(CYDTA)BA)·2H_2O(Ⅰ)、K[Eu(NTA)BA]·2H_2O(Ⅱ)、K_2[Eu(IDA)_2BA](Ⅲ)和K_2[Eu(EDTA)BA](Ⅳ),用红外光谱、差热分析进行了表征.测定了配合物Ⅰ～Ⅳ在室温(298K)和液氮湿度(77K)下的荧光发射光谱,应用群论方法和Judd-Ofelt理论对低温精细光谱作了归属,根据配合物发射峰~5D_0→~7F_J(J=0.1,2和4)的Stark劈裂及强制电偶极f-f跃迁选律推断出配合物中心离子Eu(Ⅲ)的点对称性分别为:Ⅰ,C_(2v);Ⅱ,D_(3h);Ⅲ,C_4;Ⅳ,S_4.从荧光发射强度计算出表征Eu(Ⅲ)-配体共价程度的荧光发射相对强度参数η值(η=1(~5D_0→~7F_2)/I(~5D_0→~7F_1)依次为:1,5.8;Ⅱ,9.4;Ⅲ,11.2;Ⅳ,16.4.研究了配合物Ⅰ～Ⅳ的紫外-可見吸收光谱,测定了其在丙酮/水(1:1)溶液中的超灵敏跃迁振子强度P(~7F_0→~5D_2)分别为:1,0.32×10~(-6);Ⅱ,0.40×10~(-6);Ⅲ,0.52×10~(-6),Ⅳ,0.73×10~(-6).发现Eu(夏)配合物的吸收光谱超灵敏跃迁振子强度P(~F_0→~5D_2)与发射光谱的荧光相对参数η(I~5D_0→~7F_2)/I(~5D_0→~7F_1))之间存在线性关系:P=0.04η+0.066,由此得出Eu(Ⅲ)与配体间键的共价程度是影响超灵敏跃迁强度的主要因素,而与Eu(Ⅲ)点对称性无直接联系.     

个旧超大型锡多金属矿床成矿流体来源的氦同位素证据

对取自个旧超大型锡多金属矿床层状矿体和接触带矿体的黄铁矿和磁黄铁矿样品进行流体包裹体的He同位素测定,其成矿流体中3He和4He的质量浓度分别为1.43×10-13～9.39×10-13 cm3/g和0.64×10-6～3.25×10-6 cm3/g,ρ3He/ρ4He=0.06～0.21 Ra.在考虑可导致矿体中成矿流体氦同位素质量浓度比值发生变化的各种因素的基础上,讨论了个旧锡多金属矿床成矿流体的成因.结果表明氦同位素地球化学资料反映出该矿床早期成矿流体中氦主源于地幔,应为海水与地幔流体混合形成.而后期大量富含地壳放射成因氦的燕山期花岗岩成矿流体对早期形成的矿源层或矿体进行叠加、改造.个旧超大型锡多金属矿床不是单纯的花岗岩成因矿床,也不是单纯的海底喷流成因矿床,而是同生沉积与岩浆热液叠加、改造的复合成因矿床.     

一个超临界高耗散三维Navier-Stokes方程的整体解

研究了全空间R3中一个超临界高耗散Navier-Stokes方程模型的整体正则性,此模型修正了经典Navier-Stokes方程中的耗散项,方程中耗散项Δu被-D~2u替代,这里D是一个傅里叶乘子,当D的特征是m(ξ)=|ξ|~α,α≥5/4时,Navier-Stokes方程临界和超临界高耗散情形的整体正则性已经得到了证明.考虑当D的特征m(ξ)=|ξ|~α/g(|ξ|),α≥5/4时的整体正则性,其中ξ任意充分大,g:R~+→R~+为非减函数,满足∫_1~∞ds/(sg(s)~4)=+∞.通过经典的能量方法,在更弱的条件下证明了该模型的整体正则性.     

微波辅助合成色控型CMC-Tb/Eu纳米复合物的荧光性质

微波辅助下通过共同沉淀法制备了一系列可色控的CMC-Tb/Eu复合物,并通过SEM-EDS、TEM、XPS、UV-Vis,荧光光谱和荧光寿命检测等方法考察了复合物的形貌、结构、荧光性能以及能量转移特征.结果表明:CMC-Tb/Eu复合物的表面与CMC的相比裂痕多,有小粒子集聚于CMC表面,颗粒为实心结构,平均直径为75~98 nm;纳米复合物中金属离子都与CMC分子链上的—OH、—COO~-以及—COC—中O原子发生配位键合和离子;CMC为主要的光能量吸收体,在其与稀土离子的能量传递过程中,传递给Tb~(3+)的效率要远大于传递给Eu~(3+);在激发光为350 nm下,CMCTb/Eu发射光谱中存在~5D_4→~7F_5(544 nm)和~5D_4→~7F_6(489 nm)Tb~(3+)跃迁峰;589 nm和616 nm附近的两个发射峰是由Tb~(3+)的~5D_4→~7F_3和~5D_4→~7F_4跃迁以及Eu~(3+)的~5D_0→~7F_1和~5D_0→~7F_2跃迁叠加所致;实现了荧光光色可控.Tb~(3+)的~5D_4→~7F_5跃迁峰强度变化以及纳米复合物的荧光寿命变化证明了纳米复合物存在Tb(Ⅲ)Eu(Ⅲ)能量转移.     

液体^4He的低温特性及其前沿应用

分析了^4He的相图和液体^4He的λ相变，讨论了在不同的温度和压强下相变的类型，指出了液体^4He被称为量子液体的基本原因，介绍了HeⅠ的基本特性，如粘滞系数、热导率，对声波的吸收系数，以及凝聚气体模型，阐述了HeⅡ的反常特性，其中最重要的是超流动性，另外，还介绍了与液体^4He相关的几种前沿应用，如超导电性，激光冷却原子和量子霍耳效应等。     

铽含量对LaOBr:Tb发光光谱和发光亮度的影响与希土杂质对LaOBr:Tb发光亮度的影响

LaOBr:Tb是制造与感蓝X线胶片匹配的希土增感屏的荧光材料。1967年Blasse研究了多种Tb~(3 )激活的发光材料,报导了LaOBr:Tb(5％)的光谱能量分布,测定了LaOBr:Tb(5％)的~5D_4-~7F_6,~5D_4-~7F_5,~5D_4-~7F_4,~5D_4-~7F_3跃迁的相对强度。1971年Rabatin研究了LaOBr:Tb(Ce)和LaOCI:Tb两种发光材料,发现当铽的浓度增加时,导致了LaOCI:Tb的3700(?)-4700(?)发射峰的减弱和5400(?)发射峰的增强。1979年JormaH(?)ls(?)研究了铽含量对LaOBr:Tb的~5D_3-~7F_5和~5D_4-~7F_5辐射的影响。报导了在铽的含量     

超流He系统的拓扑结构研究

本文利用有序介质缺陷的同伦论系统地研究超流He系统的拓扑结构.对于~4He和~3He的A,B相的拓扑结构,给出更严格、更简洁的讨论.尤其是,以代数拓扑理论为工具,本文预言超流~3He系统的四种新相:C,D,E和F相,给出其拓扑结构的示性数,以及C,D相出现的大致物理条件.     

北天山地区泥火山流体特征变化与地震活动的关系初探

讨论了北天山地区泥火山流体的物理、化学特征变化与该区地震活动之间的关系。于2012年6月~2014年6月对新疆北天山地区4个泥火山流体的物理、化学特征进行了6次重复观测。测量结果表明,北天山地区泥火山流体的物理参数(冒泡频率、最大气泡直径、气体流量和水温)、气体地球化学参数(N2、He、CO2浓度和δ13CCO2值)和水化学参数(Na+、Cl-和HCO3-浓度)在该地区的两个地震活跃期(2012年5~11月和2013年5~11月)出现了明显的高值异常。这些异常现象可能与北天山地区地震孕育过程中局部应力场的积累、地震发生时地震波的波动作用有关。     

相对论性超流动力学方程

以超流体的二流体模型为基础,根据超流的微观理论,找到了一个能量-动量张量,并通过能量和动量守恒定律导出了相对论性超流体的宏观动力学方程.在非相对论极限下,将其与非相对论性超流体的动力学方程作了比较,符合得很好.另外还讨论了相对论性超流体中的涡旋量子化.进一步讨论了存在引力场时的情况.     

均相单一化学反应的不可逆过程热力学

根据质量守恒方程,基于不可逆过程热力学中通量和力之间的关系,将不可逆过程热力学线性理论推广应用于既远离平衡又没有产生耗散结构的均相存在单一化学反应的体系,建立了远离平衡的化学反应动力学方程及其对于理想气体体系的表达式,沟通了热力学和动力学之间的联系·将动力学方程应用于水煤气反应,得到了和实测数据吻合的五次关系式·结果说明考虑了高次项后,可将不可逆过程热力学应用于远离平衡体系,并为化学动力学的研究提供了一种新的手段·     

C_(60)~2-单态Jahn-Teller畸变和电子吸收光谱的量子化学研究

用INDO系列方法,对C_(60)~2单态进行几何构型全优化,得到三种不同对称性的构型,D_(5d)、D_(3d)、D_(2h)。计算表明C_(60)~2-确实发生了Jahn-Teller畸变,D_(5d)有四种原子七种键,D_(3d)有六种原子十种键,D_(2h)有九种原子十五种键,而C_(60)~2-的额外负电荷主要分布在赤道附近。以这三种构型为基础分别计算了C_(60)~2-单态的电子吸收光谱,说明C_(60)~2-的基态不是单态而应该是三态。     

泥煤对镥的吸附特征

静态条件下泥煤对溶液中Lu3+的吸附率较高,而且吸附速度较快,镥与泥煤能迅速发生表面络合反应达到平衡.pH值和离子强度对低浓度镥吸附动力学影响不大.5个经典动力学方程中Elovich方程能较优地描述泥煤吸附Lu3+的过程.泥煤吸附镥属于放热反应,且吸附过程自发不可逆,吸附焓变、熵变、自由能变均为负值.Freundlich吸附等温方程中的n值大于1,说明镥在泥煤上的吸附以单配位为主,且该吸附容易进行.颗粒泥煤的表面分形维数为2.837 5.     

甘肃文县阳山金矿成矿物质及成矿流体来源的稳定同位素约束

以甘肃文县阳山金矿系秦岭集矿区的一处大型金矿床主要载金矿物黄铁矿为研究对象,对同一样品进行S、C、He、Ar同位素测定,以研究成矿物质及成矿流体来源.结果表明,斜长花岗斑岩中黄铁矿的δ~(34)S=0.1‰～0.5‰,主要集中在0.1‰～0.2‰,显示硫的深部来源;千枚岩中黄铁矿的δ~(34)S=3.768‰～9.496‰,与沉积硫范围一致,可能与赋矿地层碧口群有关;不同类型岩石中黄铁矿δ13C=-32.530‰～9.867‰,分布范围广且较为离散,包括有机碳来源、沉积碳来源及岩浆碳来源,显示成矿流体具有多源性;黄铁矿n(~3He)/n(~4He)平均值0.123Ra(范围0.06～0.28Ra, Ra为大气n(~3He)/n(~4He)值,Ra=1.39×10~(-6)),稍高于地壳特征值(0.01～0.05Ra); n(~(40)Ar)/n(~4He)=0.16～0.34,与地幔特征值(0.33～0.56)有一定交集; n(~(40)Ar)/n(~(36)Ar)平均值448.3,高于大气饱和水,计算表明其由2.64%～51.06%的壳源~(40)Ar和41.06%～97.36%的大气~(40)Ar构成.阳山金矿成矿物质反映了赋矿地层的重要贡献,有部分深部来源特点;成矿流体在深部以岩浆流体与变质流体为主,随着深度的变浅,大气水逐渐成为成矿流体的主体.     

中尺度海陆风环流的动力学特征

本文利用Boussincsq流体的二维运动方程,讨论了类似于海陆风的中尺度环流的动力学特征。中尺度海陆风环流的发展包含适应和演变两种过程。非定常环流经过适应过程的调整,很快达到准定常状态,并且在大气斜压性与耗散相平衡的水平上缓慢演变。在具有弱耗散的非线性系统内,波-波相互作用可以激发中尺度环流的共振发展。耗散通过损失共振波组的总能量削弱共振波的发展。     

对超核6ΛΛHe,9ΛBe,10ΛΛBe和13ΛC基态结构的研究

用集团模型和少体理论研究超核ΛΛ6He,Λ9Be,Λ1Λ0Be和1Λ3C的基态结合能.采用的α-α势符合低能α-α散射实验,Λ-α势用Λ-N势及α粒子密度分布函数得到的,Λ-Λ势通过拟合Λ1Λ0Be基态结合能的实验值而得到的.尝试在超核ΛΛ6He,Λ9Be,Λ1Λ0Be和1Λ3C中引入Λ5He的结构,计算这四个超核的基态结合能,得到了一些合理的结果.     

介质阻挡放电中D_(2h)超点阵斑图的研究

在介质阻挡放电系统中,首次观察到一个由六边形点阵和四边形点阵嵌套而成的D_(2h)超点阵斑图.采用高速照相机(ICCD)研究了D_(2h)超点阵斑图的时空动力学结构,分析可知:D_(2h)超点阵斑图是由六边形子点阵、晕和四边形子点阵相互嵌套而成,且在每个外加电压半周期内子点阵的放电顺序依次为:六边形子点阵、晕、四边形子点阵.通过分析演化过程中出现的一系列斑图,发现对称性的演化顺序为:D_(4h)-D_(4h)和D_(6h)的混合态-D_(2h)-D_(2h),演化过程中斑图的对称性逐渐降低.通过分析子结构的对称性发现六边形子点阵、晕和四边形子点阵均属于D_(2h)点群.利用发射光谱法采集了氮分子(N_2)第二正带系(C~3∏_u→B~3∏_g)的发射谱线和氩原子696.57 nm (2P_2→1S_5)处的发射谱线,并计算得到了D_(2h)超点阵斑图中不同子结构的分子振动温度和电子密度.结果显示3套不同子结构的分子振动温度和电子密度相近,由此表明3套不同子结构的等离子体状态基本相同.最后,用壁电荷理论对斑图的形成进行分析.     

非平衡系统中的熵产生与能耗散函数

从普遍的热力学方程出发，导出了粘性多组分流体有外力场存在时的熵产生和能耗散函数的一般表达式，通过对具体过程的分析讨论，指出：能耗散函数在存在体积力的情况下，不具有普适性。     

He同位素与HBr碰撞对分波截面的影响

基于构造的各向异性势,用密耦方法求解散射方程,计算了E=40 meV时3He,4He,5He,6He和7He分别与HBr分子碰撞的弹性和非弹性分波截面,详细讨论了氦同位素原子对分波截面的影响.结果表明:对给定的碰撞能量和确定的碰撞体系,激发分波截面比弹性分波截面收敛快;激发态越高,截面收敛越快;尾部效应仅在弹性散射和低激发态中产生,高激发态不产生尾部效应.随着氦同位素原子质量的增大,弹性分波截面和态-态激发分波截面收敛速度变慢,收敛需要的分波数增多.     

硅中硫族杂质中性多原子集团的电子结构

本文在紧束缚近似下,利用Koster-Slater格林函数方法,研究了硅中代位式三原子集团D_3~0(S_3~0,Se_3~0,Te_3~0)和四原子集团D_4~0(S_4~0,Se_4~0,Te_4~0)的电子结构。给出了D_3~0和三种不同对称位形(C_(3e),C_(2h)和C_1)下D_4~0杂质能级计算结果。还预言了一些杂质态在缺陷集团处的波函数。随着杂质中心上原子数目的增加,施主束缚能变浅。看来,实验观测到的与硫族中心有关的待定施主能级不是非最近邻原子构成的集团所产生的。