柚皮苷半合成N-苯亚甲基柚皮素腙及细胞活性

从丰富易得的柚皮苷(Naringin)1出发,通过酸水解得到了柚皮素2.以柚皮素为先导化合物,通过4-位羰基与水合肼作用合成了中间体柚皮素腙3,进而与各种不同类型的醛缩合,合成了14个新型N-苯亚甲基柚皮素腙及类似物(4a~4n).MTT蛋白染色法体外抑制肿瘤增值活性测试显示化合物4c、4d、4h、4j、4n对胃癌细胞SGC-7901有一定的抑制作用.     

粗糙凤尾蕨中橙皮素和柚皮素的研究

对粗糙凤尾蕨的化学成分进行系统研究.将干燥的粗糙凤尾蕨全草用95％乙醇加热回流提取3次,每次4 h,提取液减压回收得到280 g浸膏;依次经过石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取;将乙酸乙酯部位用聚酰胺树脂柱色谱洗脱,分别用水、30％乙醇、60％乙醇和90％乙醇进行梯度洗脱,将60％乙醇洗脱部位经过中高压液相色谱分离,根据其理化性质和光谱数据鉴定化合物的结构.首次从粗糙凤尾蕨中鉴定出柚皮素与橙皮素化合物.     

葛根素-吡乙酰胺共晶的制备与表征

药物共晶是改善难溶性药物葛根素溶解度的一种有效方法。以葛根素为药物活性成分(API),对共晶形成物(CCF)进行筛选。研究结果表明,当葛根素与吡乙酰胺的摩尔比为1∶2时,通过溶液结晶的方法可以制备得到共晶。共晶的熔点为163.78℃,处于葛根素与吡乙酰胺的熔点之间。共晶在溶解性上也有明显的改观,在纯水中的溶解度是葛根素溶解度的20倍。     

药物共晶制备与性能表征综合实验研究

利用溶液结晶法制备了摩尔比为1∶1的茶碱对乙酰氨基酚药物共晶,通过与剑桥结构数据库中相应物质的XRD数据对比,证明了共晶产品的良好纯度。通过同步热分析仪、光学显微镜和红外光谱等测试方法对茶碱-对乙酰氨基酚药物共晶进行了表征;利用软件模拟了茶碱-对乙酰氨基酚之间的氢键作用。通过此综合实验的学习,学生可以掌握药物晶体常规制备技术,学会使用常见实验分析仪器及相关数据处理软件,增强自身的实践能力和创新能力。     

柚皮素与过渡金属铜（Ⅱ）离子的配位反应

利用配体和配合物在配位反应前后紫外吸收的不同,采用单因素实验法探讨了柚皮素与过渡金属铜（Ⅱ）离子在乙醇溶液中的最佳反应条件,考察了碱、不同阴离子的铜盐、配位比及温度对配位反应的影响.在最佳反应条件下成功合成了柚皮素-铜配合物,并用红外光谱和紫外光谱对配合物进行了表征.结果表明,碱是影响柚皮素与铜离子配位反应活性最明显的因素.最终确定了柚皮素与铜盐配位反应的最佳条件为：碱选用无水碳酸钠,铜盐选用氯化铜,氯化铜与柚皮素的配位比为0.75∶1.0,温度为60℃.     

毛细管区带电泳法测定中药枳实中柚皮素的含量

采用毛细管区带电泳法测定了枳实中柚皮素的含量．在30mmol／LNa2B4O7缓冲溶液（pH=10．00）的条件下,实现了被测组分的有效分离．测得的枳实中柚皮素的含量为：0．5867mg／g,RSD=4．12％（n=4）．柚皮素的平均回收率为114．7％（n=3）．为中药枳实的质量控制提供了新方法．     

柚皮素、柚皮苷与牛血清白蛋白相互作用的机理分析

采用荧光光谱法对柚皮素(naringenin, NG)、柚皮苷(柚皮素-7-新橙皮苷,naringin, NA)猝灭牛血清白蛋白(bovine serum albumin, BSA)荧光发射的机理进行了研究,并使用分子对接技术获得了NG, NA同BSA之间的结合模型。优化了水浴时间和溶液pH等实验条件,荧光测试结果显示NG,NA浓度与BSA的荧光发射强度呈负相关,并且NG猝灭BSA的程度强于NA。通过分析不同浓度NG, NA猝灭BSA的荧光发射可知,NG与NA猝灭BSA的机理都是静态猝灭,即与BSA形成1∶1型非共价复合物。同步荧光光谱实验结果表明,NG与NA对BSA的Trp残基的影响强于对Tyr残基的影响。分子对接结果表明,在BSA的Trp213残基附近存在一个疏水性口袋,NG可以进入其中并与BSA形成复合物,而NA则结合在BSA表面,无论NA还是NG都与BSA的多个氨基酸残基存在氢键或疏水作用。     

柚皮素-钴(Ⅱ)配合物的合成与表征

应用柚皮素和硝酸钴在乙醇溶液中反应成功合成了柚皮素-钴配合物.用红外光谱和紫外光谱对配合物进行了表征.探讨并优化了柚皮素与钴反应的最佳条件:物质的量之比为0.75(钴:柚皮素),反应温度为60℃,反应时间为6h,pH值为4.5.     

以柚皮素为结构骨架的拓扑异构酶抑制剂的设计与合成

以柚皮素为骨架,引入拓扑异构酶抑制剂药物的药效基团对其进行结构修饰,合成生物利用度较高、抗肿瘤活性较好的一系列柚皮素衍生物.中间体的合成采用温和的非亲核碱DIPEA,一锅法反应同时获得单双取代的溴化物,并通过核磁共振以及质谱确认产物的结构.获得一系列柚皮素衍生物,进一步推广一锅法反应同时获得单双取代的溴化物的方法和应用,为今后的这一系列柚皮素衍生物的细胞活性实验提供依据和保障,为药物修饰和新药开发提供有价值的信息和基础.     

氢氯噻嗪药物共晶的制备、表征及量化计算

以氢氯噻嗪(HCT)作为药物活性成分(API),以烟酰胺、烟酸作为共晶形成物(CCF),在室温条件下制得2种药物共晶HCT·NCA(1)、HCT·NNA(2).通过X-射线单晶衍射测定了它们的晶体结构,并进行了元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射表征.此外,利用Gausian 03W程序,在B3LYP/6-31G(d)水平上对2种化合物进行了结构全优化,对其分子轨道能量、前线分子轨道、自然键轨道(NBO)等进行了量子化学计算分析.     

CL-20/TNT/DNB三元共晶的分子动力学模拟

为了探索研究CL-20(六硝基六氮杂异伍兹烷)/TNT(2,4,6-三硝基甲苯)/DNB(1,3-二硝基苯)三元共晶形成的可能性,分别构建了CL-20/TNT/DNB三元共晶结构和CL-20/TNT、CL-20/DNB组成的二元共混物结构,以及CL-20、TNT、DNB三元混合结构。采用分子动力学方法模拟计算了三元共晶体系、二元共混体系和三元混合体系的结合能、内聚能密度、径向分布函数和力学性能。对计算结果进行比较和分析可以得到:CL-20/TNT/DNB共晶结构的结合能大于CL-20/TNT/DNB共混结构、CL-20/TNT与CL-20/DNB二元共混结构的结合能;CL-20/TNT/DNB共混结构、CL-20/TNT与CL-20/DNB二元共混结构内聚能密度小一些,即共混体系克服分子间作用力相对容易,体系稳定性较差;而CL-20/TNT/DNB共晶结构的内聚能密度大一些,体系中分子间的相互作用力较强,体系结构稳定性较好,共晶体系中存在作用强度大、长度也小的氢键作用,有利于CL-20/TNT/DNB共晶体系的形成,对体系感度的降低也有一定意义。     

苯甲酰基硫脲衍生物及其配合物的合成及表征

在相转移催化条件下合成的新型苯甲酰基硫脲配体及其相应铜配合物,以元素分析、红外和核磁共振等手段进行了表征.证明配体中氢键受体和供体原子的存在促进了配合物的结构稳定性.     

二异丙基二硫代氨基甲酸与二氯化钯的配合物的合成、结构和表征

通过X—射线晶体衍射,确定了化合物[Pd(iPr_2dtc)_2]的晶体和分子结构。晶体属单斜晶系,空间群为:P2(1)/C,晶胞参数分别为:a=0.81664(1),b=1.81265(2),c=1.48699(2)nm,α=90,β=101.667(1),γ=90°,Z=2。钯(Ⅱ)正离子作为中心对称离子呈现平面正方形的几何构型,二异丙基二硫代氨基甲酸根阴离子作为二齿配体通过二个S原子与钯(Ⅱ)原子配位。分子间形成的C—H…S氢键使配合物趋于稳定。     

有关氢键理论研究的现状及前景

氢键是分子内或分子间的一种弱相互作用,对物质的性质有很大影响,在生物、化学、材料等领域起着重要的作用,是目前人们研究的热门领域之一．对已研究的氢键体系,从其类型、目前的研究现状及前景进行了综述和评论．     

对氢键教学中几个问题的探析

本文着重讨论了基础化学氢键教学中经常遇到的一些疑难问题，如氢键的本质、氢键的类型、氢键与化学键的区别及氢键的饱和性和方向性，补救了现行教科书对这些问题阐述深度方面的不足。     

聚硅酸铁及其氧化改性剂的表征与性能分析

对自制的聚硅酸铁（PSF）进行改性，加入高锰酸钾和稳定剂M，制备出氧化型聚硅酸铁混凝剂（PSF-I），并采用光学显微镜及透射电镜、紫外吸收（UVA）扫描、碱解实验、红外光谱及氧化还原电位仪对PSF及PSF—I进行性质表征，同时对比研究其对不同水质的混凝性能。结果表明，PSF是由许多链节样物种连接而成的分维数很大的敞开式枝状结构，形态尺寸覆盖范围宽，而PSF—I是分布比较均匀、分维数较低、结构紧凑的棕黄色大尺寸稳定形态，不易水解，其氧化还原电位比PSF高出约550mV。高锰酸钾的加入改变了PSF的微观结构，锰的各种价态可能参与了硅铁的络合，并生成了类似硅氧四面体的结构。对于不同水质，PSF与PSF—Ⅰ的混凝性能均有共同趋势：低投量时PSF—Ⅰ的除浊率比PSF低，但是uV254去除率均比PSF高，最大差值约为17％左右。PSF—Ⅰ是通过混凝吸附和催化氧化功能共同实现对有机物的去除，催化氧化占绝对优势，而PSF仅是通过常规的混凝吸附去除部分有机物，去除机理有本质的区别。     

含硫、氮杂环化合物摩擦学特性及其与结构相关性研究

用四球机和HQ-1环块实验机考察了2种具有相同原子组成、相似环结构的同分异构体(2-氨基苯并噻唑,2-巯基苯并咪唑)的摩擦磨损性能;用X射线光电子能谱检测了添加剂中和磨斑表面上元素的电子结合能,以确定2种杂环化合物的摩擦学作用机理.结果表明2种杂环化合物具有相似的摩擦学作用机制;且无论是减摩抗磨性能还是承载能力方面,2-氨基苯并噻唑均优于2-巯基苯并咪唑.同时还用分子轨道理论和氢键作用讨论了杂环化合物的结构对其摩擦学性能的影响.图4,表4,参11.     

一种新的氢键三维网络配位化合物[CuL2](H2L)(C5H6)2的合成与表征

合成一种以草盐酸盐为配体的四配位CuⅡ新颖的三聚配合物[CuL2](H2L)(C5H6)2(H2L=草酸),并通过元素分析和X-ray衍射分析确定其结构.该配合物的晶体结构显示CuⅡ中心有CuO4平行四边形平面环境,CuⅡ位于平行四边形的中心.通过分子内的C-H…O氢键相互作用2个吡啶鎓桥联相临的2个Cu(L)22-层形成3-D网络.     

甲烷在烃类混合溶剂中高压溶解度的测定

为了促进天然气汽车的发展和普及，选择环己烷-苯、正庚烷．环己烷和苯-正庚烷混合溶液作为溶剂，利用自建的循环法测定气体高压溶解度实验装置，测定了甲烷在上述溶剂中的高压溶解度数据（288．15～318．15K，2．00～12．00MPa）．利用Peng—Robinson状态方程计算实验数据，发现对于非极性的混合溶剂，甲烷的逸度与其溶解度成非常好的线性关系；考察了用文献中二元数据和用实验得出的三元数据计算交互作用参数对计算结果的影响，结果表明，对于非极性体系，可以用二元的气液平衡（GLE）数据估算三元GLE数据，估算结果与实验值能很好地吻合．     

中等变质程度煤中羟基的红外光谱分析

利用FTIR光谱分析及光谱分峰程序,对几种中等变质程度的煤样的红外光谱进行分析,六类羟基在我们所研究的中等变质程度煤中均存在,但是对于同一煤来说,六类氢键不一定同时存在于煤结构中。因此得出中等变质程度煤中含有少量的自由羟基和环氢键,主要羟基类型是OH—,πOH—OH,OH—醚氧以及它们的变化规律:羟基-π氢键随O/C比的减小而增大,醚氢键则先增大而后减少,羟基之间相互作用形成的氢键则先减小,而后增大,进而成减小趋势。