Rb(NTO)·H2O和Cs(NTO)·H2O的标准生成焓和热力学性质

用Rb2CO3(或Cs2CO3)与NTO(3-硝基-1,2,4三唑-5酮,C2N4O3H2)的水溶液混合制备Rb(NTO)·H2O,Cs(NTO)·H2O.用量热法测定了在298.15 K时M(NTO)·H2O(M=Rb,Cs)在水中的溶解焓.(NTO)·H2O和Cs(NTO)·H2O的标准生成焓分别是(-587.57±2.12) kJ·mol-1和(-596.92±2.11) kJ·mol-1.还分别计算了它们的晶格能、晶格焓、脱水生成焓[(RbNTO,cr)是551.46、546.96、-428.33 kJ·mol-1,(CsNTO,cr)是526.31、521.31、-432.35 kJ·mol-1].计算得到Rb(NTO)·H2O和Cs(NTO)·H2O的标准脱水焓分别为(126.57±2.12)kJ·mol-1和(124.26±2.1)kJ·mol-1.并讨论了碱金属的NTO盐的生成焓之间的关系:从Li →K 的标准生成焓随离子半径增加而增大,但从K →Cs ,虽离子半径增加但标准生成焓几乎不变.     

硝酸铽与丙氨酸配位反应的热化学研究

采用具有恒温环境的反应量热计,以溶解量热法,分别测定了298.15 K 时[Tb(NO3)3·6H2O(s)+4Ala(s)]和配合物Tb(Ala)4(NO3)3·H2O(s)在2 mol·L-1 HCl 溶液中的溶解焓.通过设计的热化学循环,可计算得到六水硝酸铽和丙氨酸配位反应的反应焓ΔrHθm(298.15 K)＝28.727 kJ·mol-1,并计算出配合物 Tb(Ala)4(NO3)3·H2O(s) 在298.15 K 时的标准生成焓ΔfHθm(298.15 K)＝-3 847.0 kJ·mol-1.测定了Tb(Ala)4(NO3)3·H2O(s)在水中的溶解焓,计算出配离子Tb(Ala)3+4(aq) 在298.15 K时的标准生成焓ΔfHθm[Tb(Ala) 3+4,aq,298.15 K]＝-2 973.5 kJ·mol-1.     

聚叠氮缩水甘油醚GAP热分解特性研究

在升温速率分别为2℃·min-1,5℃·min-1,10℃·min-1,20℃·min-1条件下,采用差示扫描量热仪(DSC)和热重分析技术研究了聚叠氮缩水甘油醚GAP的热分解特性,并在此基础上考察了GAP的动力学参数和热力学参数.结果表明GAP热分解峰温较高,热稳定性较好.采用Kissinger法和Ozawa-Doyle法讨论了热分解的表观活化能、指前因子、120℃时的分解速率常数k,其值分别为196.82 kJ·mol-1、4.47×1019 s-1、3.15 ×10-7 s-1.在218℃时热力学参教的活化熵为127.13 J·mol-1·K-1,活化焓为196.82kJ· mol-1,活化自由能为134.38 kJ·mol-1.     

MgCl2·nH2O的溶解与水合热化学研究

利用精密量热计测定了氯化镁及其水合物(MgCl2、MgCl2·2H2O、MgCl2·4H2O、MgCl2·6H2O)晶体在298.15K温度下溶于水的积分溶解热。利用Pitzer电解质溶液理论模型,计算了溶质的相对表观摩尔焓,从而直接获得了它们的标准摩尔溶解焓分别为(-155.86±0.17)、(-79.45±0.17)、(-41.78±0.18)和(-14.58±0.16)kJ·mol-1。氯化镁2、4、6水合物晶体的标准摩尔生成焓分别为-1289.39、-1898.72和-2497.58kJ·mol-1;摩尔水合焓则依次为-76.41、-114.08和-141.28kJ·mol-1。并依据Born-Haber循环法得到它们的晶格能依次为-2490.36、-3158.37、-3772.70和-4376.56kJ·mol-1。     

硝酸铈与丙氨酸配位反应的热化学研究

用新型的具有恒温环境的反应热量计,以溶解量热法,分别测定了25℃时(Ce(NO3)3·6H2O 4Ala)和Ce(Ala)4(NO3)3·H2O在2 mol·L-1HCl溶剂中的溶解焓.通过设计的热化学循环,得到了六水硝酸铈与丙氨酸配位反应的反应焓△rHm=-22.268 kJ·mol-1,并计算出配合物Ce(Ala)4(NO3)3·H2O在298.2 K时的标准生成焓△fHθm[Ce(Ala)4(NO3)3·H2O,s,298.2 K]=-3 928.5 kJ·mol-1.     

化学贮热材料KAl（SO4）2·12H2O的贮热性能研究

通过热分析方法,对KAl(SO4)2*12H2O作为一种低温化学贮热材料进行了研究,吸热反应在60-150℃温度范围时的平均反应焓为449kJ*mol-1,放热反应在60-25℃温度范围的平均反应焓为341.7kJ*mol-1;在正逆反应循环10次的基础上,能量利用率达76.1%.     

新型除草剂(ZJ0777)与牛血清蛋白结合作用的荧光光谱研究

该实验用荧光猝灭光谱和同步荧光光谱研究了在不同温度下,新型除草剂N-(2-溴苯基)-2-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄胺[ZJ0777][C19H18BrN3O3]与牛血清蛋白(BSA)结合反应的光谱行为.发现BSA与ZJ0777发生反应生成了新的复合物,属于静态荧光猝灭,由Lineweaver-Burk双倒数方程求出了不同温度下反应时复合物的形成常数KLB(287 K:1.955×103 L·mol-1;298 K:2.441×103L·mol-1;308 K:3.041×103 L·mol-1)及对应温度下结合反应的热力学参数(△H=15.566 kJ·mol-1;△S=117.24,117.08,117.22 J·K-1;△G=-18.082,-19.325,-20.537 kJ·mol-1),证明二者主要靠疏水作用力结合,结合点位为1.同时利用同步荧光光谱,考察了ZJ0777对BSA构象的影响.     

酸交换对A型分子筛吸附热力学参数的影响

采用反相气相色谱法测定了N2和CO在4种不同浓度酸交换液交换的分子筛的吸附热力学参数(ΔadH,ΔadS和ΔadG),其中对N2和CO的吸附热在-21.71kJ·mol-1～-20.36kJ·mol-1和-24.39kJ·mol-1～-21.59kJ·mol-1范围内,吸附熵在-80.01J·mol-1K-1～-72.32J·mol-1K-1和-72.13J·mol-1K-1～-60.48J·mol-1K-1范围内,吉布斯自由能变在-5.07kJ·mol-1～-4.69kJ·mol和-2.62kJ·mol-1～-1.87kJ·mol-1范围内,吸附热、熵和自由能变在数值上都随着酸交换液浓度的增加而增加,结合分子筛的结构变化,阐明了这些数据变化的原因。     

α-淀粉酶在疏水作用色谱中保留的热力学研究

研究了经不同浓度盐酸胍变性的α-淀粉酶(α-Amylase)在疏水作用色谱(HIC) 中的保留行为.结果表明,天然及经盐酸胍变性的α-淀粉酶在HIC中的保留行为都很好地遵循非线性Van′t Hoff方程,且由所计算出的α-淀粉酶在HIC中保留的热力学参数发现,在实验温度范围内,α-淀粉酶的保留为熵驱动,焓变(ΔH0)、熵变(ΔS0)和热容量变(ΔCP 0)3个热力学参数都分别与绝对温度及其倒数之间存在线性关系. 同时,对部分胍变α-淀粉酶的折叠自由能ΔΔGF进行了测定,发现变性α-淀粉酶在HIC固定相表面的折叠自由能远比在溶液中的高,且对于相同浓度盐酸胍变性的α-淀粉酶,均以298K时的折叠自由能为最大.     

亚叶酸钙与牛血清白蛋白的相互作用

利用等温滴定微量热法(ITC)、紫外吸收光谱法(UV)和圆二色谱法(CD)研究了亚叶酸钙(CaFL)与牛血清白蛋白(BSA)在缓冲溶液中的结合反应.热力学结果表明,BSA大分子上存在可结合FL2-阴离子的两类位点.当药物分子与二类结合位点相结合时,标准吉布斯自由能(ΔG°1和ΔG°2)的变化几乎是一样的,然而,标准焓变ΔH°1和ΔH°2分别是(29.76±0.50)kJ.mol-1和(-15.76±0.03)kJ.mol-1.第一类结合是熵驱动过程,而第二类结合则是以熵效应为主的熵焓协同驱动过程.光谱试验结果用于研究BSA-药物超分子体系在溶液中的结构,并且有利于理解热力学数据.     

二元序列的翻转与对换排序

序列的翻转与对换的排序问题因在基因组比较中的应用而受到关注．考虑二元序列的翻转与对换的排序问题，分别给出了二元序列的翻转排序与对换排序的近似算法．     

Replication by human DNA polymerase-iota occurs by Hoogsteen base-pairing

Almost all DNA polymerases show a strong preference for incorporating the nucleotide that forms the correct Watson-Crick base pair with the template base. In addition, the catalytic efficiencies with which any given polymerase forms the four possible correct base pairs are roughly the same. Human DNA polymerase-iota (hPoliota), a member of the Y family of DNA polymerases, is an exception to these rules. hPoliota incorporates the correct nucleotide opposite a template adenine with a several hundred to several thousand fold greater efficiency than it incorporates the correct nucleotide opposite a template thymine, whereas its efficiency for correct nucleotide incorporation opposite a template guanine or cytosine is intermediate between these two extremes. Here we present the crystal structure of hPoliota bound to a template primer and an incoming nucleotide. The structure reveals a polymerase that is 'specialized' for Hoogsteen base-pairing, whereby the templating base is driven to the syn conformation. Hoogsteen base-pairing offers a basis for the varied efficiencies and fidelities of hPoliota opposite different template bases, and it provides an elegant mechanism for promoting replication through minor-groove purine adducts that interfere with replication.     

用修正学习曲线测算井段的钻井时间

将学习曲线与传统的分段方法结合起来,既克服了分段法中不考虑学习效果的缺陷,又克报了学习曲线中不能灵活调整的缺陷,形成两种方法的优点叠加．用学习曲线测算井段的钻井时间,其前提条件是：各井在该井段的钻头选型基本相同,井段直径相同,所穿过的地层相同,所属的井型相同．对钻井参数（钻压、转速、泵压、排量）、泥浆密度与性能、喷嘴直径与个数等时变性因素,不单独列出,而作为在钻井过程中通过逐步学习加以改善的对象．用塔北某地区１号构造上所钻井的二开井段（４４４．５ｍｍ）实际资料测算,得到的结果明显优于钻井监督的计划时间,测算的最大相对误差１１．８％,平均为８．８％,而监督组计划误差为４１．９％,平均误差率降低了一半以上．     

Self powered systems by nanogenerators and smart MEMS by piezotronics

Developing wireless nanodevices and nanosystems is of critical importance for sensing, medical science, environmental/infrastructure monitoring, defense technology and even personal electronics. It is highly desirable for wireless devices to be self powered without using battery, without which most of the sensor network may be impossible. The piezoelectric nanogenerators have the potential to serve as self sufficient power sources for micro/nano systems. For wurtzite structures that have non central symmetry, such as ZnO, GaN and InN, a piezoelectric potential (piezopotential) is created in the crystal by applying a strain. The nanogenerator is invented by using the piezopotential as the driving force for electrons to flow in respond to a dynamic straining of piezoelectric nanowires. A gentle straining can produce an output voltage of up to 20～50 V from an integrated nanogenerator. Furthermore, piezopotential in the wurtzite structure can serve as gate voltage that can effectively tune/control the charge transport across an interface/junction; electronics fabricated based on such a mechanism is coined as piezotronics, with applications in force/pressure triggered/controlled electronic devices, sensors, logic units and memory. By using the piezotronic effect, it is showed that the optoelectronic devices fabricated using wurtzite materials can have superior performance as solar cell, photon detector and light emitting diode. Piezotronic is likely to serve as “mechanosensation” for directly interfacing biomechanical action with silicon based technology and active flexible electronics. The paper gives a brief review about the basis of nanogenertors and piezotronics and their potential applications in smart MEMS (micro electro mechanical systems).     

基于Fenton反应的羟基自由基对胶原蛋白的氧化降解作用

研究了Fenton反应产生的羟基自由基对Ⅰ型胶原蛋白的降解作用。单独的过氧化氢(H2O2),Fe2+以及超氧阴离子自由基(O2-·)均对胶原蛋白无降解作用。但是,在经过氧化氢和Fe2+构成的Fenton反应产生羟基自由基后,胶原蛋白发生了降解。胶原蛋白的降解作用随着羟基自由基的增加(H2O2+Fe2+浓度增加)而加强。但羟基自由基的生成是瞬间完成的,其对胶原蛋白的降解作用随着H2O2和Fe2+反应时间的延长而降低。