国产镍系顺丁橡胶流变性能的初步研究

近年来随着橡胶合成工业和加工工业以及橡胶机械工业的发展,橡胶流变学的研究变得越来越重要,但这方面工作开展得不多,特别是在我国尚处于刚刚开始的研究阶段,极其缺乏国产橡胶流变性能的基本数据,故应加紧进行这方面研究。本文用英国Instron 3211型毛细管流变仪初步研究了国产镍系顺丁橡胶的流变特性,粘度及其与切变速率((?))、切应力(τ)、温度的关系以及弹性记忆效应。研究表明,顺丁胶是非牛顿流体,流变指数n<0.4,其粘度对温度、切变速率和切应力都较敏感;恒τ下的粘流活化能E_τ在较高τ时随τ增大而增大,恒(?)下的粘流活化能E_(?)与E_τ之比为n;国产镍系顺丁与日本镍系顺丁炭黑胶的弹性记忆效应差不多。     

改进型蜡基粘结剂的喂料流变性能

研究了改进型蜡基粘结剂体系和Fe-2Ni粉混合制备的喂料的流变性能.结果表明,喂料是一种假塑性流体,其非牛顿指数n较大,150℃时n为0.52,恒剪切速率粘流活化能△Eη=53.8Kj·mol     

聚酯熔体流变性能的研究——高剪切速率下熔体的流变性能

本文研究了高剪切速率下(γ为5×10~3-1.8×10~4秒~(-1))PET熔体的流变性能;探讨了聚酯切片含水率、熔体温度、熔体压力、切变速率对熔体切变粘度的影响。从试验的结果获得了在此切变速率下,PET熔体的流动特征参数如粘流活化能E_η和非牛顿指数n,以及它们的变化规律。     

聚酰胺1010的熔体粘度

本工作研究了几种不同分子量聚酰胺1010试样的熔体粘度。温度范围是215—275℃。利用Bagley方法证明末端改正可以略去不计。在实验范围内,聚酰胺1010 熔体是牛顿流体,因此得到的结果是熔体的真实零粘度。熔体粘度和分子量的关系可以表示为:logη_m=0.022〈M_n>~(1/2)+常数(T)。作者认为不用数均分子量而用聚酰胺1010在96%硫酸溶液中的特性粘数更适宜于表征试样的分子量与熔体粘度的关系,即logη_m=0.025[η]+常数(T)。除了[η]=85.5试样的活化能有微弱的温度依赖性以外,其余较小分子量试样的活化能都是常数。试样的[η]为55、71.6、85.5时其活化能分别为10.5、12.8及14.2千卡/克分子。综合了η_m-[η]-T数据得到经验方程: logη_m=1/T(24.6[η]+944)-(0.0209[η]+0.853)在本实验范围内误差小于6%。     

ZSM-38沸石的合成

用X-射线衍射法研究了温度、碱度、有机胺用量等因素对ZSM-38沸石晶化过程的影响,得到其成核和结晶表观活化能分别为En=20.0千卡/摩尔和Ec=14.7千卡/摩尔。     

低发泡聚酯聚氨酯动态力学性能的研究

测试了六种新型低发泡聚酯聚氨酯样品的动态力学性能.发现内耗温度曲线在—10℃和—100℃左右均有α和γ指纹吸收峰.α转变的tanδ值在0.355到0.565范围,α转变的表观活化能为38.08～55.49千卡/克分子;γ转变的表观活化能为10.18～23.83千卡/克分子.六种样品的动态模量E在—37℃～30℃的范围内均急剧下降约二个数量级至1.5×10~8达因/厘米~2左右随后进入"橡胶平台区".观察到了尚未见报导过的"多阶橡胶平台"现象.     

分散染料粘流态流变性测定及理论分析

用毛细管挤出流变仪测定结构为■的分散深蓝H-GL、红玉2GFL无定形体在相变温度时的粘度η为10~3—10~7泊数量级.随着温度升高,结晶程度提高η迅增.且η随着■的增加而减少.而染料(Ⅰ)、(Ⅱ)及结构为:■大红H-BGL(亦称BWFL))的稳定晶型即使在100℃时,η》10~7泊,本文对作者提出的染料粘流态概念作了进一步的理论分析.并由此对染料粒子凝聚提出了附加压力的粗略估算:粒径为1μ数量级两个分散染料粒子在粘流态时将受到10~1—10~2牛顿/厘米~2的挤压力.     

用绝热法测定对苯二胺与对苯二甲酰氯缩聚反应的动力学参数

本文应用绝热法测定对苯二胺与对苯二甲酰氯在N-甲基吡咯烷酮-氯化钙体系中的反应动力学参数。测得该反应为二级反应,活化能E=3.349千焦/摩尔,频率因子A_0=6.165升/摩尔·秒,反应速度常数k=6.165((C_(AO)/(C_A~*)~(-0.6935)exp(-(3.349)/(RT))。这种方法简便、迅速、准确,对研究其缩聚反应过程及机理都具有一定的意义。     

酸性含乙腈的硫酸铜水溶液中金属铜溶解动力学的研究

本文以-200目的金属铜粉为原料,在密闭条件下试验研究了酸性含乙腈的硫酸铜水溶液中金属铜溶解动力学。试验表明:乙腈浓度、Cu~(2+)浓度对亚铜离子生成速度影响较大。在浸出剂成分为Cu~(2+)0.5M,H_2SO_4 0.204M,CH_3CN 5M,金属铜粉加入量为原始溶液中Cu~(2+)的120％;温度40—60℃和浸出时间为一小时的条件下,金属铜溶解反应迅速,亚铜生成速度在三分钟时可达最大值。其阿累尼乌斯方程为logK=-489.978/T-0.28190。在40—60℃下表观活化能E=2.242千卡·摩尔~(-1)。溶解过程受扩散控制。     

低发泡聚酯聚氨酯热性能的研究(Ⅰ)

用热重分析研究了本所研制的新型低发泡聚酯聚氨酯材料,测定出六种样品的热重数求据。其热降解温度T_d为265.8℃～285,4℃。用差减微分法对TG和DTG曲线进行了处理,得其第一和第二阶段热降解动力学参数。在热降解第一阶段反应,级数n为0.9～1.4;热降解表现活化能E为16.A～22.6千卡/克分子;频率因子A为8.4×10~3～8.9×10~(10)秒~(-1)。用热重动力学数据快速评价了这类聚酯聚氨酯的热稳定性并讨论了影响TG结果的因素。     

一类对称损失下刻度参数估计的不变性

对于来自密度为(1/τ)f(x/τ)的总体容量为n的随机 样本X1,X2,…,Xn, 在对称熵损失函数L(η,d)=ν(η/d+d/η-2)下应用积分变换定理研究其刻度参数分布族c(x,n)η^-νe^-T(x)/η的参数η=τ^r的Bayes估计及其可容许估计, 证明了它们在一一对应变换下具有不变性.     

评价润滑脂的新方法

用旋转式粘度计对润滑脂进行试验研究表明:它的流动性能类似于宾汉塑性体,可用数学模型τ=τ_0+η·D描述;即剪应力由两部分组成:屈服极限和粘度效应。此外,受剪区的塑性润滑膜可以采用牛顿流体润滑膜中使用的计算方法,但需引入表观粘度η~*的概念,τ=η~*D。研究结果为正确设计及选用润滑脂、润滑脂润滑系统,特别是为脂润滑的滑动轴承的设计、计算提供了依据。     

聚酰亚胺纤维的耐热性

本文研究了干法纺制的聚酰亚胺(PI)纤维的耐热性,並与芳纶1414纤维(相当于美国的Kevlar)作了对比。得到的结果是:①PI纤维的耐热性优于芳纶1414纤维;②PI纤维在250℃下保持原强50%以上,在室温～450℃下断裂伸长百分率基本保持不变;从热天平求得的PI纤维活化能为21.3千卡/摩尔;热老化的强度半衰期方程式为1n г=1.07×10~4/T-12.7;③未牵伸PI纤维为无定形结构,老化后未见发生变化;经牵伸后的PI纤维在老化(300℃,1000小时)后,结晶度和取向度都有上升;④在PI的红外光谱上,观察到某些吸收峰透过率的相对差异可作为定性判别是否有结晶存在的依据。     

高聚物浓溶液在成形过程中流变行为的研究 第四报:聚丙烯腈亚砜纺丝溶液在不同长径比的模口中的流动与挤出胀大

本研究用自制的气压式毛细管流变仪,在模拟亚砜法腈纶生产条件下,对20%聚丙烯腈亚砜溶液在模口中的流动及在空气和凝固浴中的挤出胀大进行了研究.根据校正了的剪切应力τ和剪切速率r绘制流动曲线.计算其流动指数n,以及该溶液在30～60℃的零切粘度及粘流活化能.对挤出胀长大的研究结果表明:在空气中和凝固浴中的挤出胀大比(B)与r及与L/D间具有相类似的依赖关系,但在凝固浴中的挤出胀大比B较在空气中的大.     

攀枝花铁精矿粉氧化过程的实验研究

采用热重分析法研究升温速率和反应气流量对铁精粉氧化过程的影响。采用积分法对不同气体流量条件下的热重数据进行处理得到反应的动力学参数(表观活化能E)。研究结果表明:升温速率和气体流量均能改变氧化产物的微观形貌;在整个氧化反应过程中,主要步骤由外扩散型转变为内扩散型,最后转变为外扩散型;220~350℃时,表观活化能为48~52 kJ/mol;400~600℃时,表观活化能为22~30 kJ/mol;620~750℃时,表观活化能为11~15 kJ/mol;当升温速率8℃/min时,反应的最佳气流量为45 mL/min。     

碳(氮)化钛物料低温氯化动力学研究

本文对碳(氮)化钛物料低温氯化动力学过程的限制阶段做了初步研究。用重量法测得了温度和氯气流量对反应速度的影响。在325—457℃的温度范围内,随着温度的升高,反应速度增加较慢。其活化能经计算得3.535千卡/摩尔。反应由气体的扩散步骤所控制。     

相转移催化合成对硝基苯甲醚的反应动力学研究

对硝基氯苯(ArCl)在相转移催化剂作用下,常压生成对硝基苯甲醚。考察了反应温度,氢氧化钠用量,催化剂的浓度和结构与对硝基苯甲醚生成速度的定量关系。在一定的催化剂和氢氧化钠浓度下,生成对硝基苯甲醚的假一级速度方程为:V=k[ArCl],以三乙基苄基氯化铵为催化剂,80°±0.5℃,催化剂与对硝基氯苯的摩尔比为0.01,氢氧化钠浓度为36.5%时,k=1.20×10~(-2)分~(-1),活化能E=73.69kJ/mole。     

常压空气氧化再生三氯化铁

在一个钛质搅拌器的充气装置中,进行了二氯化铁溶液常压空气氧化再生三氯化铁的研究。试验结果表明:Fe~(2 )浓度、Cu~(2 )浓度、温度、搅拌速度对氧化率有显著的影响,而酸度和氯化钠浓度的影响较小。含 Fe~(2 )54.45克/升、Cu~(2 )10克/升的溶液,在温度80℃、搅拌速度2000转/分、氧化2小时,其氧化率为70.58%,Fe~(2 )的平均氧化速度为19.06克/升·时。含Fe~(2 )146.52克/升、Cu~(2 )10克/升的溶液,在温度80℃、搅拌速度2200转/分、氧化2小时,氧化率为57.73%,Fe~(2 )的平均氧化速度为42.3克/升·时。温度80—50℃时,活化能为1.32千卡/摩尔;50—40℃时为6.06千卡/摩尔。常压空气氧化再生三氯化铁的方法比较简单,而且可使浸出过程和再生过程结合在一起,因而有可能降低浸出剂的用量。     

红外光谱法研究氯乙烯—醋酸乙烯酯—乙稀醇共聚物和4.4′二苯基甲烷二异氰酸酯固化动力学

用紅外光譜薄膜法研究了氯乙烯——醋酸乙烯酯——乙烯醇三元共聚物与4.4′二苯基甲烷二异氰酸酯的固化反应。証明了此体系的固化反应为二級反应,分別在T=70℃,80℃,90℃,100℃时測定了NCO为等当量和1/2当量的反应速度常数,从而得到等当量和1/2当量反应表現活化能E=14.1千卡/克分子,E_(1/2)当量=13.5千卡/克分子。此結果对于选择磁带涂布的固化条件有一定意义。     

聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚四亚甲基醚多嵌段共聚物的Mark-Houwink-Sakurada方程

本文采用了四氯乙烷-甲醇和三氯乙烯-庚烷两组具有不同溶解性能的分级体系,利用交叉分级方法对聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚四亚甲基醚多嵌段共聚物(PET-PTMG)进行分级。测定了各级分的数均分子量,在氯仿溶剂中,30℃时的特性粘数以及分子量多分散系数(M_W/M_n)。结果表明,在PET含量由14.4%—26.0%,数均分子量由1×10~4—1×10~5范围内,PET-PTMG可近似用一个MHS方程表征特性粘数与分子量关系。[η]=4.60×10~(-2)M_η~(0.09)试样的数均分子量M_n可由下式计算[η]=4.60×10~(-2)(M_W/M_n~(0.58)M_n~(0.69)在订定MHS方程时,考虑了级分试样的分子量多分散性修正。