1,2-环己二醇制备工艺及应用研究

该文综合讲述了以环己烯为原料,制备1,2-环己二醇国内外现今的工艺方法。介绍了催化剂为高锰酸钾、甲酸、乙酸亚鉈等的催化氧化以及环氧环己烷法。同时讲述了1,2-环己二醇在制备环氧树脂和邻苯二酚上的应用,以及对今后1,2-环己二醇的研发前景进行了展望。     

反式-1,2-环己二醇绿色制备工艺

己二酸生产工艺中产生大量的环氧环己烷,通常作为工业废液来处理,消耗了大量的人力、财力.以己二酸工艺副产品环氧环己烷为原料,非均相阳离子交换树脂为催化剂来制备高附加值的反式-1,2-环己二醇,解决了废液处理等环境问题,探究了较佳工艺条件,即:以25.0g环氧环己烷计,m(环氧环己烷)/m(水)=1.0/4.42,催化剂用量为26.0g,反应温度为60℃,反应时间2.0~2.5h,在此条件下进行4次试验,环己二醇的选择性约80.0%,环氧环己烷转化率约98.0%,4次试验有较好的重现性.经熔点仪,DSC,FTIR检测所得产物为目的产物反式-1,2-环己二醇.     

1,2-亚甲二氧基苯的合成工艺研究

以邻苯二酚和二氯甲烷为原料,二甲亚砜为溶剂,在碱性条件下合成1,2-亚甲二氧基苯,产品收率达到73.4%;探讨了原料配比、浓度、温度、催化剂用量等因素对产品收率的影响,得到最优工艺条件;红外光谱和气相色谱分析表明,产品为1,2-亚甲二氧基苯,纯度达到98.6%。     

1,2-环己二醇的过氧化氢绿色氧化开环反应的研究

研究了过氧化氢氧化1,2 环己二醇开环生成己二酸的反应,条件温和、操作简单、产率较高,且具有环境友好性;考察了催化剂用量及循环使用、溶液pH值、过氧化氢用量等对反应的影响,找出了反应的最佳条件.     

偏钛酸催化水解环氧环己烷制备反-1,2-环己二醇

采用固体偏钛酸为催化剂,催化水解环氧环己烷制备反-1,2-环己二醇,考察搅拌速率、反应时间、反应温度、物料摩尔比、催化剂的量及催化剂的重复性对水解反应的影响,并通过数字熔点测试仪和傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)对产物进行表征。结果表明:在搅拌速度为350 r/min,反应时间为1 h,反应温度为80℃,环氧环己烷与水的摩尔比为1∶10,催化剂用量为1.8%时,产物的熔点为102.9~103.0℃,反-1,2-环己二醇的收率为98%左右。在优化条件下,催化剂重复使用5次,反-1,2-环己二醇的收率未有明显降低。     

顺式-1,2-环己烷二甲醇合成工艺的优化

介绍了硼氢化钠在有机合成中的应用以及影响硼氢化钠还原体系的因素,并探讨了采用硼氢化钠还原体系制备顺式-1,2-环己烷二甲醇两种方法的可行性.方法一,采用硼氢化钠直接还原顺式-1,2-环己烷二甲酸制备顺式-1,2-环己烷二甲醇,其收率很低;方法二,采用硼氢化钠还原顺式-1,2-环己烷二甲酸二甲酯制备顺式-1,2-环己烷二甲醇,收率可达87%.在此基础上,重点考察了不同硼氢化钠还原体系对反应的影响.     

1,2-二苯基-1,2-乙二胺的合成与拆分

以苯甲醛为原料经三步反应合成的化合物(±)-1,2-二苯基-1,2-乙二胺经酒石酸拆分得到了( )-1,2-二苯基-1,2-乙二胺,产率达80%,所得化合物经MS,IR,1HNMR表征,结构正确,产品纯度经气相色谱分析为99.0%以上.     

1,2-辛二醇的合成

介绍精细化工产品1,2-辛二醇的合成方法,研究了各种工艺参数对合成1,2-辛二醇的影响。结果表明:在催化剂存在下,利用1-辛烯、甲酸、双氧水等为原料,经三步反应和多步后处理精制而成含量不低于99％的1,2-辛二醇产品。     

1,2-二氯乙烷萃取分离糠醛工艺研究

研究了用1,2-二氯乙烷萃取分离以稻草、麦秆等为原料采用复合添加法制取的糠醛,测定了不同温度下糠醛在萃取剂及水中的分配系数,同时研究了醋酸浓度、相比、搅拌速度对萃取结果的影响,确定了萃取级数和适宜的工艺条件：用二氯乙烷做溶剂,相比为1：1,室温混合0.5 h,搅拌速度500 r/min,经三级逆流萃取,糠醛总萃取率≥98%。     

3-芳氧基-1,2-环氧丙烷的合成

对3-芳氧基-1，2-环氧丙烷类化合物合成方法进行了研究，对反应条件、操作过程及品质控制等方面进行了改进，合成了11个3-芳氧丙烷类化合物，改进后的方法实用，产率高于文献报道，有普遍的推广应用的价值。     

1,2-二苯基-2-氨基乙醇的合成与机理研究

以Raney Ni为催化剂,将安息香肟催化氢化合成1,2-二苯基-2-氨基乙醇,得到赤式和苏式非对映体混合物.经分步结晶,分别得到纯度较高的赤式和苏式非对映体.考察了温度、压力对反应的影响,探讨了Pd-C催化下和Raney Ni催化下安息香肟氢化为1,2-二苯基-2-氨基乙醇的可能机理.     

连续法合成二氧化硫脲的管式工艺研究

将工业上水溶剂法合成二氧化硫脲的间歇釜式反应工艺改变为连续管式反应工艺,实验研究了原料流量、反应物浓度、助剂加入量等对二氧化硫脲合成过程的影响规律。实验研究发现,在适宜的反应温度、原料配比、反应时间、反应物浓度条件下,二氧化硫脲粗品收率均达80%以上,二氧化硫脲质量分数高于99%。     

1,2-二羰基化合物的合成研究进展

1,2-二羰基化合物是一类活泼的双官能团化合物,是化工、医药和材料科学等领域的重要中间体,其可以合成许多生物活性化合物。烯烃、炔烃、亚甲基酮、1,2-二羟基化合物等都可以用来合成1,2-二羰基化合物,因此对其合成方法的研究已经引起许多化学家的关注。本文主要阐述从不同的原料合成1,2-二羰基化合物的主要方法,为进一步开发新的反应路线提供一定参考。     

茚三酮-1,2-二肟合成方法优化

研究了在不同反应条件下合成茚三酮-1,2-二肟的产率,从而优化了合成目标产物的条件,通过实验确定最佳的反应条件为:80℃回流8h,产率可达82.3%.     

固定床连续法合成2,4-二叔丁基苯酚的反应工艺研究

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂 ,异丁烯为烷化剂 ,在固定床连续反应器中研究了苯酚烷基化反应合成 2 ,4 二叔丁基苯酚的反应工艺 .结果表明 :当异丁烯保持一定的投料比且苯酚以一定的空速通过催化剂床层时 ,反应可以顺利进行 .催化剂可以连续稳定运行约 4 2 0h ,苯酚转化率≥ 98.0 % ,2 ,4 二叔丁基苯酚的反应收率≥ 6 5 .0 %     

反-环己二醇二（吡咯-2-）羧酸酯的合成与晶体结构

合成了反式环己二醇二（吡咯-2-）羧酸酯,利用X-射线单晶衍射技术在室温下测定了该化合物的晶体结构。结果表明,标题化合物处于单斜晶系,C2／c空间群,晶胞参数为：α=1．8327（18）nm,b=0．8553（9）nm,c=1．0122（10）nm,a=γ=90°,β=106．037（12）°,V=1．525（3）nm^3,Z=4。在晶体结构中,环己烷部分采用了椅式构像,同时标题化舍物是G对称的;整个分子通过N—H…O氢键形成一维柱状结构,在C-H…π弱相互作用的帮助下进一步形成二维层状结构;化合物的红外光谱也进一步表明分子间存在N-H…0氢键相互作用。     

1,2-二氧环乙烷类化学发光剂的合成研究

研究了1,2-二氧环乙烷类化学发光剂的合成方法,系统地探讨了反应温度、反应时间及反应物物质的量之比等因素对产物收率的影响,2-金刚烷酮与间羟基苯甲酸酯的McMurry分子间的交叉偶联反应,用TiCl4-Zn为还原剂,在最优实验条件下,主产物收率可达到81%.     

环己酮3-氯-1,2-丙二醇缩酮的催化合成

目的合成环己酮3-氯-1,2-丙二醇缩酮。方法采用浸渍法制备了H6P2W18O62/TiO2-SiO2催化剂,并采用FT-IR、XRD、SEM对其进行了表征。以环己酮和3-氯-1,2-丙二醇为原料,催化合成环己酮3-氯-1,2-丙二醇缩酮,采用FT-IR、1 H NMR、13 C NMR等表征手段来分析合成产物为环己酮3-氯-1,2-丙二醇缩酮。结果在酮醇摩尔比为1∶1.4,带水剂环己烷用量8mL,催化剂用量为反应物总质量的2.0%,反应时间1.0h的条件下,缩酮收率可达85.0%。催化剂重复使用5次后收率有72.6%。结论 H6P2W18O62/TiO2-SiO2催化剂对合成环己酮3-氯-1,2-丙二醇缩酮不仅反应时间短,催化剂用量少,而且产品收率高。     

氨基磺酸催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮

以氨基磺酸为催化剂,对以环己酮和1,2-丙二醇为原料合成环己酮1,2-丙二醇缩酮进行了研究。较系统地研究了酮醇摩尔比,催化剂用量,反应时间诸因素对收率的影响。最佳反应条件为:n(酮)∶n(醇)=1∶1.5,催化剂用量为1 g,带水剂环己烷15 mL,反应时间60 m in。上述条件下,环己酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达71.15%。     

1,2-丙二烯型化合物的合成

1,2-丙二烯衍生物因含有累积双键在过渡金属参与的反应中显示出独具魅力的反应活性.文章以烯烃为原料,采取改进的偕二溴环丙烷脱溴-卡宾重排的方法合成系列1,-丙二烯.该方法具有产率高、操作简便、反应条件温和、副反应少等优点.化合物(3)经IR、1H NMR、13C NMR及MS确证.