不同类型镧(Ⅲ)系三元络合物形成过程中超灵敏跃迁振子强度增大规律的探讨

用分光光度法测得,在乙醇介质中Nd~(3 )Hpmbp(1苯基-3-甲基-4-苯酰吡唑酮-5)—有机碱(二苯胍或季铵碱)和Nd~(3 )—二苯酰甲烷(DBM)—四乙基碘化铵(TAI)系统中形成了Nd~(3 ):β_二酮:有机碱=1∶4∶1的离子缔合物。它们的超灵敏跃迁振子强度的增大规律与异配络合物相同。根据Judd-ofelt理论计算了Nd~(3 )-DBM-TAI系统的τ_2,τ_4,τ_6参数值,并揭示了镧(Ⅲ)系三元络合物超灵敏跃迁振子强度的增大(△P)与τ_2增大的相关性。还讨论了应用超灵敏跃迁振子强度增大规律,推断三元络合物组成的可能性。     

二元函数柯西中值定理“中间点”的渐近估计式

研究了二元函数柯西中值定理"中间点"(x_0+θ△x,y_0+θ△x),当点B(x_0+△x,y_0+△y)沿AB连线趋向于点A (x_0,y_0)时的渐近性态,利用比较函数概念,在一定条件下证明了二元函数柯西中值定理"中间点"(x_0+θ△x,y_0+θ△x)新的渐近性定理,获得了渐近估计式统一和发展了有关文献中的相应结果。     

苯-乙醇-水混合液的分离提纯

在大学物理化学实验教学中,《苯-乙醇-水三组分体系相图的绘制》实验将产生大量的苯-乙醇-水混合废液,并分层为上层苯液(含有少量水和乙醇),下层乙醇-水溶液(含有大量乙醇和水,以及少量苯).文章根据苯、乙醇在水中的溶解度不同,对上层苯液进行多次水萃取乙醇,最后用无水CaCl2干燥处理得到纯苯(98.9%).对于下层乙醇-水溶液,由于苯与乙醇、水形成三元恒沸物,通过蒸馏除去苯,继续蒸馏得到乙醇-水的二元恒沸物(乙醇95.6%,水4.4%)和纯乙醇(99.7wt%).将乙醇-水的二元恒沸物通过CaCl2脱水处理,得到99.4wt%以上的乙醇.     

用总压法测定等温汽液平衡数据

本研究沿用了Mentzer等(1982)的静态平衡鉴装置,对氧化丙烯——醋酸乙脂、氧化丙烯——叔丁醇、氧化丙烯——1,2二氯丙烷、二氯甲烷——乙醇、叔丁基甲醚——正己烷和叔丁基甲醚——苯等六对二元体系的相平衡,都分别进行了三种不同温度条件下的研究。实验测定了它们全浓度范围内体系饱和压力随着液相组成的变化关系(等温下)。平衡汽相组成是基于Gibbs——Duhem方程积分得到。川Wilson方程关联了以上得到的相平衡数据,求得各个二元体系的活度系数和Wilson方程常数。计算中使用的第二维里系数是用Hayden和O'connell(1975)所提出的方程。在lnγ_i—x_i图和x_i～y_i图上表示可以拟合效果。     

点(x_0,y_0)与直线Ax By C=0位置关系的条件及其应用—介绍脱去|Ax_0 By_0 C|/(A~2 B~2)~(1/2)中绝对值符号的一种方法

我们知道,已知三点P_1(x_1,y_1)、P2 (x_2,y_2)、P_3 (x_3, y_3)为顶点的△P_1P_2P_3的面积等于1/2((x_1 y_1 1)(x_2 y_2 1)(x_3 y_3 1))的绝对值;斜率分别为k_1和k_2的两条直线的夹角θ的公式为tgθ=((1 k_1k_2)/(k2-k1))·而且这两个公式都有脱去绝对值符号的方法     

二元非均相恒沸物精馏的探讨

在二元混合物中,有的物系其两个组分在一定的组成范围内能部分互溶,并且形成恒沸混合物。这种物系,称为非均相恒沸物。到目前为止,只发现了具有最低恒沸点的非均相恒沸物。例如,有糠醛—水、正丁醇—水、异丁醇—水、苯—水等物系。二元非均相恒沸物,可以利用二组分挥发度的差异及在一定组成范围内能部分互溶的性质,很容易用精馏方法分离。在两个塔中,二组分可以得到完全分离;在一个塔中,可     

邻苯二甲酸酐、3—硝基邻苯二甲酸酐与2—氨基醇反应及主要产物的分离研究

本文研究邻苯二甲酸酐(PA)、3—硝基邻苯二甲酸酐(NPA)分别与2—氨基乙醇(α—AE)、2—氨基丁醇—1(α—ABA)在惰性溶剂苯、二甲苯中回流或无溶剂条件下反应,用柱层析法分离反应产物得主要产物分别为2—邻苯二甲酰(抱)亚胺基丁醇—1(简称IBA)、2—[3—硝基邻笨二甲酰(抱)亚胺基]丁醇—1(简称NIBA)、2—[邻苯二甲酰(抱)亚胺基]乙醇(简称IAE)及2—[3—硝基邻苯二甲酰(抱)亚胺基]乙醇(同称NIAE),产物的IR、NMR、元素分析等证实了上述结论。作者比较了溶剂对主要产物产率及速度的影响。     

镧系离子(Nd~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+))与水杨酸及二安替吡啉甲烷三元配合物的制备和超灵敏跃迁

用光度法研究了乙醇-水溶液中镧系离子(Nd~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+))与水杨酸(HSal)及二安替吡啉甲烷(DAM)三元配合物的超灵敏跃迁,测得三元配合物的组成比为Ln~(3+):HSal:DAM=1:3:1.制备了固态钕三元配合物,并用元素分析、红外和紫外光谱以及热谱进行了表征.     

镧系离子(Nd~(3 )、Ho~(3 ))同1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5和二苯胍三元配合物的制备和超灵敏跃迁的研究

本文用分光光度法研究了 Nd~(3 )、Ho~(3 )离子同1—苯基—3—甲基—4—三氟乙酰基吡唑酮—5(PMTFP)和二苯胍(DPG)所形成的三元配合物的超灵敏跃迁现象;试验了该体系在光吸收最大时遵守比耳定律的浓度间隔;确定三元配合物的组成比为 Ln~(3 ):PMTFP:DPG=1:4:1;研究了固态三元配合物的红外吸收光谱和热稳定性。     

溶液中锌(Ⅱ)与维生素D_3和一些小分子配体形成三元混合配体配合物的稳定性研究——关于三元混合配体配合物相对稳定性定量表征的讨论

本文用pH电位法研究了锌(Ⅱ)与维生素D_3(VD_3)和2,2′—联吡啶(bipy),1,10—邻二氮菲(phen)或苯基丙氨酸(phe)在70％(V/V)乙醇—水溶液、温度为37±0.1℃和离子强度为0.10(KNO_3)条件下,形成三元混合配体配合物的稳定性。结果表明,上述三种混配体系均形成稳定的三元混合配体配合物,其△logK埴均为异常大的正值(分别为+1.39,+1.62和+1.79),但相应的logX值却不很大(分别为2.10,2.51和2.83)。从统计效应和配合物分子内配体间疏水相互作用讨论了造成上述结果的原因,并结合一些文献数据结果讨论了定量衡量三元混合配体配合物相对稳定性高低的合理表征问题。     

用NMR方法研究对苯二酚(HQ)-4,4-二氯二苯砜(DCDPS)-双酚A(BisA)三元共缩聚物的组成

本文用~1HNMR方法研究了对苯二酚—4,4′-二氯二苯砜—双酚A(HQ-DCDPS-BisA)三元共缩聚物的组成。研究结果表明:对苯二酚聚砜(HQ·PSF)均缩聚物与HQ-DCDPS-BisA三元共缩聚物中各组质子峰的δ值与根据取代苯的经验公式(δ=7.30-∑S)的计算值是相符的;各组质子峰面积的比与按投料量预计的理论值也是一致的。验证了三元共缩聚物组成的结构式是[(-0— 0— SO_2—)_m—(O—C——O—SO_2—)_u—]_x其中m/n=1/19,1/9,1.5/8.5,2/8,3/7,5/5,7.5/2.5等。文中还给出了HQ·PSF均缩聚物与HQ·DCDPS-BisA三元共缩聚物中两组质子的偶合常数值分别是J_(bc)=8.8Hz,J_(de)=8.6Hz。     

熵增加原理刍议

本文论述了熵增加原理的本质及其限制条件；通过实例阐明了在隔离物系为前提的条件下△Ｓ物系＋△Ｓ环境≥０，与△Ｓ—∑δＱＴ≥０作为实际过程方向的判断依据，在形式上和实质上的一致性；论证了物系与有关环境的整体，并不一定是隔离物系     

对于判据△Gt、p、w’≤○的异议

<正> 吉布斯(GibbS)自由焓的变化量(△G),在一定条件下可作为过程自发性的判据。不少人[1][2][3]认为,△G作为过程自发性判据的限制条件是:恒温、恒压,物系不做非体积功,即△Gt、p、w’∠0。笔者认为△Gt、p、w’∠0不能作为过程自发性判据,该判据只表明在恒温,恒压,不做非体积功的条件下,实际过程沿着自由焓降低方向进行,当G值不再改变时,物系达平衡态,而物系的自由焓增大的过程是不可能发生的。其理由如下:     

三次样条函数拟合在光度分析中的作用

1三次样条插值的基本原理本文采用以下的三次样条函数的插值公式:q_i(x)=ty_i+■y_(i-1)+△x_i[(k_(i=1)-d)t■~2-(k_i-d_i)t~2■],i=1,2,3,…,m(1)式中,△x_i=x_i-x_(i-1),t=(x-x_(i-1)j)/△x_i,■=1-t,△y_i=y_i-y_(i-1),△y_i/△x_i=d_i.x_i,y_i为已知的实验数据.三次样条函数是由(1)式所示的m个三次多项式组合而成的分段表示的函数.它适合于处理多个数据点且多弯曲的曲线问题,由(1)式可知,每一q_i(x)方程只有两个待定常教K_(i-1)和K_i.     

配合物的稳定性与配体碱性之间的直线自由能关系——锌(Ⅱ)—芬布芬—α—氨基酸三元体系

在25±0.1℃,1=0.1 mol·L~(-1) KNO_3条件下,在80％(V/V)DMSO—H_2O混合溶剂中,应用pH法测定了甘氨酸,L—缬氨酸,L—丙氨酸,L—脯氨酸,L—丝氨酸和DL—笨丙氨酸等α—氨基酸(缩写为α—AA,记为B配体)的酸离解常数,Zn(Ⅱ)—α—AA二元配合物和锌(Ⅱ)—芬布芬—α—氨基酸三元配合物(芬布芬缩写为Fen记为A配体)的稳定常数。实验发现在logβ_(102)与pK_2~B,logβ_(111)与pK_2~B及logβ_(111)与logβ_(102)三对参数之间均存在良好的直线自由能关系,用△logK_M和△logβ_(111)二个参数描述了三元配合物相对于二元母体配合物的稳定性,讨论了溶剂的性质、配体分子间的疏水作用、堆积作用对配合物稳定性的影响。     

长春市空气中苯系物的分布规律

于 1 998年冬、夏两季对长春市空气中苯、甲苯、乙苯及二甲苯进行短期监测 ,结果表明 ,长春市空气中几种苯系物浓度冬季较高 ,夏季较低 ;路边苯系物主要来自机动车尾气 ,其日变化呈双峰规律 ;市区和对照点苯系物日变化情况及苯系物间比值均表明其主要来源以机动车尾气为主 .随着机动车数量的增加 ,空气中苯、甲苯浓度出现上升趋势 .     

△S_(物系)+△S_(环境)≥0不能判断自发过程的方向

不可逆过程不仅是自发过程,还包括非自发过程。因此,△S_(隔离)>0的过程是自发的,而△S_(物系)+△S_(环境)>0的过程就不一定了。几个算例说明了这一点。不可逆过程中能量耗散,原本可做有用功的能量没有做功,变成了热交换给环境,以此为原则,可计算△S_总(=△S_(物系)+△S_(环境)),它就是I.prigogine的熵产生。列举了几个算例。     

含(2,4—戊二酮离子)和双(苯基乙二胺)钴(Ⅲ)配合物的合成及其异构体

利用[Co(acac)_2(ph—en)]~ (acac=2,4—戊二酮离子,ph—en=N—苯基乙二胺)与配体ph—en在甲醇溶媒中及活性炭的存在下进行合成反应,制取了非对映体(diastereomer)的三种外消旋对,即△(SS),∧(RR)—,△(SR),∧(RS)—,和△(RR),∧(SS)—反式(N—ph,N—ph)—[Co(acac)(ph—en)_2]~(2 )。异构体在水、甲醇、乙醇等溶媒中,发生差向异构化反应而得到上述三种异构体的平衡混合物。为了防止异构化反应,溶液的酸性必须保持在PH<1.5。三种异构体的结构是基于~1H核磁共振光谱和吸收光谱而确定的。异构体在平衡时的分布是利用柱状色谱技术进行测定的。三种异构体(红色(R):棕色(B):绿色(G)的摩尔比为5:78:17。     

热冲击对水栖寡毛类霍夫水絲蚓(Limnodrilus hoffmeisteri Claparede)的效应

在41±0.2℃热冲击下,水栖寡毛类霍夫水丝蚓(Limnodrilu hoffmeisteri)经0.5—2.0小时后其瞬时断尾率(TC)与时间(t)关系为TC=e~(2.44t-1.63)。冲击时间缩短至6—18分钟再将动物在25±0.5℃中培养24小时,成体与幼体断尾率随作用时间的延长而增加,最后大多死亡。成体死亡(y_1)与作用时间(T)的关系为y_1=6.418T-28.116;幼体死亡率(y_2)与作用时间(T)的关系为y_2=4.895T+10.860。热冲击显然延续到动物恢复至正常条件时尚起作用。     

家居室内空气中苯系物污染的监测分析

选取52个装修7月内的家居样本进行室内空气中苯系物的监测,发现新装修居室空气中苯系物以苯、二甲苯为主要污染物,超标率分别为83%和100%,甲苯、间-二甲苯未检出;装修后15d（3个样本）、3月（12个样本）、4月（9个样本）、5月（10个样本）、6月（9个样本）、7月（9个样本）监测室内空气中苯系物,分析释放规律,苯、对-二甲苯和二甲苯随时间呈逐渐下降趋势,通过SPSS17.0软件进行Spearman相关性分析,发现三者间在0.01水平显著相关,而与邻-二甲苯无相关性.