硫酸铁催化胆酸的乙酰化反应

以乙酐酰化试剂,硫酸铁为催化剂,分别合成了分子中含有1～3个乙酰基的胆酸衍生物,结果显示:以乙酐作酰化试剂,胆酸分子中3个羟基的反应活性顺序是:C-3C-7C-12.     

胆酸甲酯甲基丙烯酸酯类衍生物的合成与聚合特性

以甲基丙烯酰氯为酰化试剂,三乙胺为缚酸剂对胆酸甲酯进行修饰,合成了分子中含有1～3个甲基丙烯酰基的胆酸衍生物;应用溶液聚合方法研究了产物的聚合特性.结果显示:在实验条件下,胆酸甲酯甲基丙烯酰基衍生物在溶液中只有C3位的C=C发生聚合反应,C7和C12位的C=C不发生聚合反应.     

酰化剂对木质素羟值测定的影响

参照聚醚多元醇羟值测定方法，比较了邻苯二甲酸酐(PA)和对甲基苯磺酰异氰酸酯(TSI)作为酰化剂进行木质素羟值的测定结果，发现TSI可以与木质素分子中的部分酚羟基发生酰化反应，而PA只能与醇羟基反应，故TSI的测定结果远高于PA的测定结果。提出以酰化能力与多异氰酸酯接近的异氰酸苯酯(PI)为酰化剂测定木质素样品羟值，PI法测试结果介于PA-吡啶法和TSI-乙腈法之间。     

二羟基苯乙酮单酰化衍生物的制备

利胆剂羟基苯乙酮体内药效作用时间较短,而它的二羟基单酰化衍生物则能够解决这个问题,有较长的作用时间.文中通过水相反应和活性硼酸衍生物实现了两种二羟基苯乙酮的单酰化反应,产率最高达99%,区域选择性好.经核磁等分析手段对化合物的结构表征.在研究中,探索了反应当量比,反应时间,反应温度对单酰化产率的影响.     

分子筛催化甲苯酰化反应研究

在对传统酰基化反应的催化剂改进中,HZ-1沸石分子筛显示了很好的催化性能.以甲苯为底物,分别以苯甲酰氯和苯酐为酰化剂,考察了在不同酰化剂下催化剂的催化性能,发现苯甲酰氯在此催化剂催化下显示了较高的反应活性和选择性.苯甲酰氯为酰化剂的最佳优化条件:甲苯和苯甲酰氯物质的量比为2.5∶1,四次交换的HZ-1沸石用量2g,反应温度130℃,反应时间15h,4-甲基二苯甲酮色谱收率可达94.8%;苯酐为酰化剂时,催化剂采用用量为2.5g的二次交换的HZ-1沸石,物料配比为4∶1,反应温度250℃,反应时间为5h,目标产物2-甲基蒽醌的色谱收率为65.09%,苯酐转化率为71.3%.两种酰化剂都具有很好的工业化前景.     

手性联喹啉在不对称Friedel-Crafts反应中的应用研究

手性6,6'-二羟基-5,5'-联喹啉(BIQOL)作为一种具有C2对称轴的新型手性配体,为扩展其应用类型,首次报道了含有杂原子的BIQOL与Ti(OiPr)4络合形成的手性催化剂应用于乙醛酸乙酯对芳基胺化合物的不对称Friedel-Crafts烷基化反应中,在最优条件下得到了良好的对映选择性,获得了ee值为70.1%的产物4-(N,N-二甲基胺基)苯乙醇酸乙酯;同时,在反应中发现手性联喹啉在不与金属络合的情况下仍能得到少量的对映选择性,得到了ee值为14.6%的产物.     

从胆酸制备的牙科树脂溶胀性能研究

从胆酸（CA）合成了2’-甲基丙烯酰氧基乙基-3α，7α，12α-三甲基丙烯酰氧基-5β-胆酸-24-酯（CAGFAMA），并应用光聚合方法将其制成了高分子树脂。实验选用商业单体2，2＇-二[4-（2-羟基-3-甲基丙烯酰氧丙氧基）苯基]丙烷（Bis—GMA）作为对比物，三甘醇二甲基丙烯酸酯（TEGDMA）作稀释剂，樟脑醌（CQ）和甲基丙烯酸-2-（二甲氨基）乙酯（DMAEMA）的混合物作引发剂。研究光照时间为60s的树脂在蒸馏水和0．1mol／LHCl溶液中的溶胀行为。研究显示，在蒸馏水中CAGE4MA树脂的溶胀值是0．41％，比相同条件下商业单体Bis—GMA（2．04％）和TEGDMA（4．77％）的溶胀值低。CAGE4MA和TEGDMA共聚物的溶胀值随着树脂中TEGDMA含量的增加而增加。     

酚基壳聚糖季铵盐的结构对抗菌和抗生物被膜活性的影响

制备邻羟基苯甲酰化壳聚糖(OPC)、间羟基苯甲酰化壳聚糖(MPC)、对羟基苯甲酰化壳聚糖(PPC)、3,5-二羟基苯甲酰化壳聚糖(DPC)、3,4,5-三羟基苯甲酰化壳聚糖(TPC)、O-(2-羟丙基三甲基氯化铵)壳聚糖(QACS)和O-(2-羟丙基三甲基氯化铵)-N-对羟基苯甲酰化壳聚糖(QAPPC)7种壳聚糖衍生物，采用核磁共振氢谱和元素分析表征产物的结构，并测试产物的抗菌活性和抗生物被膜活性。结果表明：产物的抗菌活性和抗生物被膜活性排序为PPC>OPC>MPC;质量浓度为0.5 mg·mL^-1的PPC对大肠杆菌(E.coli)、金黄色葡萄球菌(S.aureus)的抑菌率分别为78.2%,100.0%,质量浓度为2.5 mg·mL^-1的PPC对E.coli,S.aureus形成的生物被膜的清除率分别为75.3%,87.7%;将对羟基苯甲酸接枝到QACS的氨基上，制备的QAPPC的抗菌活性和抗生物被膜活性均优于QACS和PPC,酚基和季铵盐具有协同抗菌效果；质量浓度为0.5 mg·mL^-1的QAPPC对E....     

龙血竭主要黄酮类成分及其DPPH自由基清除活性研究

采用硅胶、Sephadex LH-20和反相RP C-18等柱色谱分离技术,从广西龙血竭甲醇提取物中分离了8个主要的黄酮类化合物,经综合波谱分析分别鉴定为:5,4'-二羟基-7-甲氧基-6-甲基黄烷(1),7,4'-二羟基高异黄烷(2),7,4'-二羟基-8-甲氧基高异黄烷(3),7,4'-二羟基高异黄酮(4),4'-羟基-2,4-二甲氧基二氢查尔酮(5),4,4'-二羟基-2-甲氧基二氢查尔酮(6),2,4,4'-三羟基-6-甲氧基二氢查尔酮(7),4,4'-二羟基-2,6-二甲氧基二氢查尔酮(8).还测定了化合物1~8的DPPH自由基清除活性,化合物1表现出较强活性.     

β-环糊精磺酰化的超分子作用机理研究

研究了不同反应介质,操作方式,反应温度等对β－环糊精与对甲苯磺酰氯磺酰化反应的影响,结构表明,在吡啶介质中生成6位取代的β－CD单对甲苯磺酸酯,产率为54％,而在pH≥13的NaOH水溶解中则生成2位取代的β－CD单对甲苯磺酸酯,产率达65％,根据β－CD分子形态和空腔的结构特性,提出β－CD磺酰化的反应历程,对超分子作用机理作了解释。     

艾司洛尔中间体3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯的合成

在前人研究的基础上,我们设计并实施了一条艾司洛尔中间体3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯的合成新路线.以对甲基苯酚和乙酸酐为原料,进行酰化反应得到乙酸(4-甲基)苯酚酯,经过溴化反应得到乙酸(4-溴代亚甲基)苯酚酯后,与丙二酸二乙酯进行取代反应得到关键中间体[[4-(乙酰氧基)苯基]甲基]-1, 3-丙二酸二乙酯.再脱羧、水解和酸化,得到对羟基苯丙酸.最终经酯化反应得到3-(4-羟基苯基)丙酸甲酯,总收率49.8%.在酯化反应、溴代反应和过程操作上实施了进一步优化,使得本路线原料易得,操作简捷,反应条件温和,因此,具有一定潜在工业化前景.     

氮方酸的酰化反应

在酸或吡啶催化下，氮方酸（３，４－二氨基－３－环丁然二酮）可被酰化试剂羧酸，醋酐和酰氯酰化，反应条件不同，可生成单酰化或双酰化产物，亦可能发生其它反应，合成了８个新化合物，给出了相应产物的结构数据，由于酰基的引入，产物具有二酰亚胺的结构特征，且酸性较强。     

γ,δ-不饱和β-酮酯和羟基酸衍生的酰氯酰化反应

叙述了由γ,δ-不饱和β-酮酯与羟基酸衍生的酰氯,经酰化生成了6-酰氧基取代的5-乙酯基-2,3-二氢-4H-4-吡喃酮的衍生物,其中有些化合物可以转变为7-烷基或羟基取代的2,3-二氢-4,5-二氧(7H)呋喃并[3,4-b]吡喃衍生物。     

醇羟基保护试剂的初步研究

本文根据醇羟基能与烷化剂和酰化剂反应，也能与其他亲电试剂作用的特点，分析了要使分子中其他位置的官能团起反应时，将醇羟基保护起来的方法，对醚类，酯类及三甲基硅类中最常用的试剂的合成方法，保护原理及应用方向进行了探讨，以期为更深入地研究提供相关的依据。     

RIM聚氨酯弹性体预聚物的反应动力学研究

在四个不同的温度下研究了四氢呋喃聚醚，三羟甲基丙烷混合多元醇和甲苯二异氰酸酯的反应。无论是催化的还是非催化的反应，异氰酸根和羟基的反应均遵循二级反应力学，但４－位和２－位异氰酸根具有不同的反应活性。计算了４－位，２－位异氰酸根分别和羟基反应的速度常数ｋ１，ｋ２。     

甲壳素的酰化改性研究

对不同酸性反应体系对甲壳素酰化反应的影响进行了研究．在不同反应条件下，对甲壳素进行了乙酰化、甲酰／乙酰化、丁酰化、己酰化和十二烷酰化等实验．利用红外吸收光谱分析了酰化反应的结果，讨论了酰化衍生物的溶解及熔融特性．     

熊果酸的4-氯半乳糖衍生物的合成

以a-D-三乙酰基-1-溴-4-氯半乳糖为原料,经Koenigs-Knorr反应、酯化反应,得到3-O-β-D-三乙酰基-4'-氯半乳糖熊果酸乙酯(UA2)、3-羟基-28-O-β-D-三乙酰基-4"-氯半乳糖熊果酸酯(UA5)和3-O-β-D-三乙酰基-4'-氯半乳糖熊果酸-28-O-β-D-三乙酰基-4"-氯半乳糖酯(UA8);研究了熊果酸衍生物脱乙酰基的条件,实验表明.在稀盐酸条件下得到4-氯半乳糖的2位保留乙酰摹的产物,在固体氢氧化钠条件下得到全脱乙酰基的产物;共合成了9个熊果酸的4-氯半乳糖衍生物,所有目标化合物均为新化合物,其结构经NMR得以确认.     

LC-MS/MS法测定曲普瑞林微球的酰化杂质

聚酯类微球中多肽的酰化反应会导致多肽结构的改变,并可能造成失活、免疫原性和毒性等影响,一般应避免其发生.本文通过液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)的方法,从鉴定酰化产物的来源、修饰类型和反应位点3个方面对曲普瑞林微球中的酰化杂质进行了研究.研究结果表明,曲普瑞林微球的酰化反应均为曲普瑞林与乙交酯丙交酯共聚物(PLGA)及其单体的相互作用,且均发生在4位丝氨酸的羟基上,并未见在酪氨酸和精氨酸残基上发生反应.由此可知,丝氨酸的羟基位点亦为多肽类PLGA微球中一个重要的酰化位点.     

催化环境对固定化青霉素酰化酶催化性能的影响

以UV为检测手段,通过对反应生成的6-氨基青霉烷酸(6-aminopenicillanic acid,6-APA)与对二甲氨基苯甲醛(paradimethylaminobenzaldehyde,PDAB)的显色反应,分别研究了在不同温度和pH值的水溶液中,在醇与NaH_2PO_4-Na_2HPO_4缓冲溶液配制成的混合液中固定化青霉素酰化酶(IPA)催化青霉素G(penicillin G,PG)酶活保留率随时间的变化.结果表明:在25~55℃,温度越高,青霉素催化能力越强;温度越低,酶活性保持率越高;在弱碱性条件下青霉素酰化酶催化能力强,在偏酸性或接近中性的条件下酶的保存稳定性较强;对多元醇,随着醇中羟基质量分数的减小,IPA的酶活保留率依次减小;对于一元醇,溶剂的极性与IPA活性呈反相关关系,即溶剂极性越强,IPA活性越低.     

不同取代的2'-羟基查尔酮类化合物的抑菌活性测定与分析

为确定查尔酮类化合物的抑菌活性,合成了5种2'-羟基查尔酮类化合物,分别为N,N-二甲氨基-2'-羟基查尔酮,4-甲氧基-2'-羟基查尔酮,3-羟基-2'-羟基查尔酮,4-氯-2'-羟基查尔酮和2-氯-2'-羟基查尔酮。采用滤纸片扩散法测定分析了这些查尔酮类化合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的体外抑菌效果,同时考察了培养基和药液不同配比条件下的抑菌活性。结果表明,N,N-二甲氨基-2'-羟基查尔酮和4-甲氧基-2'-羟基查尔酮对大肠杆菌均有较好的抑菌性能,当药液浓度分别为12.50 mg·L-1和6.25 mg·L-1时抑菌环直径分别为21.26 mm和18.24 mm,分别比对照2'-羟基查尔酮的抑菌环直径提高了48.1%和61.4%;而3-羟基-2'-羟基查尔酮的抑菌性能次之,4-氯-2'-羟基查尔酮和2-氯-2'-羟基查尔酮的抑菌性能较差。而对金黄色葡萄球菌的抑菌效果以N,N-二甲氨基-2'-羟基查尔酮为最好,当药液浓度为25.00 mg·L-1时抑菌环直径为29.40mm,比对照2'-羟基查尔酮的抑菌环直径提高了57.9%,其它4种查尔酮抑菌效果较差。查尔酮A环不同位置连有不同基团时抑菌活性有着明显的差异,4-N,N-二甲氨基-2'-羟基查尔酮对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌抑菌性能均最强。