新型二吡咯骨架双腙受体的合成及识别性能研究

实验设计合成一种含有二吡咯甲烷骨架的"钳形"阴离子受体,利用紫外可见光谱滴定实验研究受体化合物分别在纯乙腈体系和含水5%的乙腈体系中与八种常见阴离子的识别作用。实验结果表明:该受体化合物在纯乙腈体系中对Ac O~-、F`-、HSO_4~-、H_2PO_4~-有较好的识别作用,结合常数Ka均大于10~3,而在含水5%的乙腈体系中只对Ac O~-和F~-有识别作用,且对F~-的结合力远大于对Ac O~-的结合力。由此可见,二吡咯甲烷骨架的"诱导契合"效应对阴离子识别具有独特优势。     

一种含有2-吡啶基噻吩的噻唑小分子的合成及其对HSO3–的识别

以1-乙基碘化-2-甲基苯并噻唑为原料,合成了一种新的噻唑衍生物(化合物1),并通过~1H NMR和MS谱表征了其结构.以检测水溶液中HSO_3~-为目的,利用紫外-可见光谱研究了Cl~-,Br~-,NO_3~-,H_2PO_4~-,CO_3~(2-),HCO_3~-,ClO_4~-,SO_4~(2-),Ac~-,HS~-,HSO_3~-等常见阴离子对化合物1光谱的影响.结果表明:化合物1识别HSO_3~-,响应时间快、检测限低(0.21μmol·L~(-1));化合物1也能识别HS~-,其检测限为2.5μmol·L~(-1),但需较长的反应时间.因此,在短时间、低浓度下,HS~-对HSO_3~-的识别无明显干扰,此新的噻唑衍生物可用于快速选择性检测HSO_3~-.     

一种新型识别F~-的硝基脲酰肼荧光化学传感器

设计合成了一种新型基于蒽基邻硝基苯基氨基脲的受体分子1(9,10-二蒽醛双-(-邻硝基苯基脲嘧啶腙)),采用红外波谱、质谱、~1H NMR和元素分析对其结构进行了表征,通过紫外可见光谱、荧光光谱、~1H NMR滴定实验在非质子性溶剂二甲基亚砜(DMSO)溶液中研究了受体分子1对F~-、AcO~-、H_2PO~-_4、Cl~-、Br~-、I~-、HSO~-_4、NO~-_3八种阴离子的识别性能和识别机理。实验结果表明,在DMSO溶液中,受体分子1对F~-显示出高度的选择性,并实现了"裸眼"识别。此外,受体分子1与F~-结合后也显示出非常好的荧光性能。     

植被恢复对土壤水溶性阴离子浓度的影响

选择陕西省吴起县和礼泉县退耕还林还草样地土壤为研究对象,并以农用地土壤作为对照,利用离子色谱法测定土壤水溶性F~-、Cl~-、SO_4~(2-)、NO_3~-、NO_2~-和PO_4~(3-)等六种阴离子浓度,研究了农地退耕后土壤水溶性阴离子的变化特征.研究结果表明:六种阴离子中,SO_4~(2-)和NO_3~-浓度较高,而Cl~-、NO_2~-、F~-和PO_4~(3-)离子浓度相对较低.除F~-、NO_2~-和PO_4~(3-)外,农地退耕后,两个样区表层土壤水溶性阴离子含量明显提高.多元统计分析表明,环境因子可解释有关土壤阴离子含量47%的变异,且F-主要受海拔和纬度的影响,而Cl~-、NO_3~-、NO_2~-和PO_4~(3-)受植被类型的影响显著.     

2-(2-羟基苯基)-4,5-二苯基咪唑的合成及性能研究

目的 合成4种2-(2-羟基苯基)-4,5-二苯基咪唑类化合物,并研究其阴离子识别性能。方法 通过比较化合物与阴离子结合前后紫外-可见吸收光谱的变化,研究4种化合物识别阴离子的作用机制。结果 化合物1和2的N-H键通过氢键作用络合F^-后,在318 nm处的吸收峰红移到339 nm,而与H₂PO^-₄,AcO^-,HSO^-₄,Cl^-,Br^-和I^-作用后,吸收光谱没有明显变化;化合物3和4与F^-结合后,会形成Cu-受体-阴离子三元配合物,导致吸收光谱发生轻微的蓝移,而加入H₂PO^-₄,AcO^-,HSO^-₄和I^-后,会使配合物分解。结论 化合物1和2可选择性地识别F^-。     

水稻幼苗对几种无机元素离子吸收的研究

水稻(品种:光辉)幼苗吸收k~+、NH_4~+、NO_3~-、H_2PO_4~-与这些离子在吸收液中的浓度关系是非常简单的。K~+、H_2PO_4~-、No_3~-的吸收与它在吸收液中的浓度具有显著的正相关。NH_4~+的吸收不受吸收液中的NH_4~+和其它离子的显著影响。从整体来看,离子吸收又是平衡的。     

电晕放电等离子体与H_2O_2氧化降解甲基蓝的光谱行为比较

采用紫外-可见光谱和FT-IR研究了电晕放电等离子体与H_2O_2氧化两种方法降解甲基蓝过程溶液的颜色变化和光谱行为差异。紫外-可见光谱结果表明,电晕放电等离子体降解甲基蓝过程溶液的颜色先加深再逐渐变浅,而H_2O_2氧化甲基蓝过程溶液的颜色一直变浅;H_2O_2氧化甲基蓝过程产生的中间物质在紫外-可见谱图中279 nm与372 nm处产生新吸收峰,而电晕放电等离子体降解甲基蓝过程的紫外-可见谱图中603 nm处甲基蓝发色基团吸收峰的强度先增强后减弱,并无新吸收峰出现。FT-IR分析结果表明,电晕放电等离子体技术破坏了甲基蓝结构中不稳定的环外C=C及C=N,在1 692.4 cm-1和1 400.4 cm-1处分别生成C=O和N=O的吸收峰;而H_2O_2氧化过程只破坏了C=N,在1 386.4 cm-1处产生N=O的吸收峰,表明这两种处理方法均对甲基蓝溶液有一定的降解能力。     

金属卟啉在不同溶剂中紫外可见吸收光谱的研究

以环己烷作为中性参比溶剂 ,采用Cary5 0紫外可见分光光度计研究了氧钒 2 ,3,7,8,12 ,13,17,18 八乙基卟啉 (VOOEP)和镍 2 ,3,7,8,12 ,13,17,18 八乙基卟啉 (NiOEP)在不同溶剂中的紫外可见吸收光谱。结果发现 ,两种金属卟啉可以与一些Lewis碱性溶剂发生轴向配位作用 ,形成轴向加合物 ,加合物的紫外可见吸收光谱红移 ,α和β吸收带的相对吸收强度比减小 ;金属卟啉和Lewis碱性溶剂之间的轴向配位作用受溶剂碱性和立体构造的影响 ,碱性强、立体阻碍小的Lewis碱性溶剂 (如正丁胺 )易于与金属卟啉发生轴向配位反应 ,VOOEP/正丁胺体系的等吸收点在 4 12 ,5 39,5 78nm处 ,NiOEP/正丁胺体系的等吸收点在 4 0 8,5 2 7,5 6 8nm处。     

氮杂二吡咯亚甲基衍生物的合成、表征、光谱性质的研究及离子响应

采用邻苯二腈和吡啶-2,3-二甲腈与格式试剂的反应,成功合成氮杂二吡咯亚甲基衍生物1a和1b.通过测定两个化合物的质谱、氢核磁谱和紫外可见吸收光谱,确定了两个化合物的结构,化合物1b的最大吸收光谱峰712 nm比化合物1a的最大吸收峰647 nm红移了65 nm,化合物1b与Ca2+和Zn2+的能够特征性响应.     

磺酰脲受体的合成及阴离子识别性能

合成了一种新型的磺酰脲阴离子受体双-(4’-硝基苯基)磺酰脲,通过观察引入阴离子后受体溶液颜色的变化,实现了阴离子的裸眼检测,其中引入F-变为棕黄色,引入CH3CO2-变为淡黄色,引入其他阴离子(如NO3-、Br-、Cl-、HSO4-)受体溶液颜色则无明显的变化.通过紫外-可见分光光度滴定法确定了受体与一价阴离子的结合能力,计算结果表明,磺酰脲基对F-和CH3CO2-有较高的亲和力;Jobs工作曲线表明受体与F-形成摩尔比为1∶2的配合物.最后通过测定甲醇对受体分子和F-配合物的紫外吸收光谱的影响,证明了受体分子与阴离子之间以氢键方式相结合.     

氧络锰（Ⅳ）四苯基卟啉配合物的合成和氧化反应

氮气保护下用亚碘酰苯氧化苯酚锰四苯基叶琳C_6H_5OMn（Ⅲ）TPP，合成了标题化合物0＝Mn（Ⅳ）TPP．0＝Mn（Ⅳ）TPP的可见吸收光谱在428nm和522nm分别有一强的Soret带吸收和弱的肩峰；红外光谱在1050cm~(－1)处有Mn＝0的特征吸收．它能氧化苯乙烯、环乙烯和三苯基膀     

基于水溶性吲哚半菁染料的比值式pH探针

合成了一种基于水溶性吲哚半菁染料的比值式pH探针,能快速响应pH值的变化。pH在8.00～11.00范围内,在紫外可见吸收光谱中,吸收峰在390 nm处随着pH的升高吸收峰逐渐减弱,而在470 nm处随着pH的升高吸收峰逐渐增强,吸收强度之比(I470 nm/I390 nm)与pH有着良好的线性关系(R2=0.992 12),可用于检测pH的变化。     

金属卟啉在不同溶剂中紫外可见吸收光谱的研究

以环己烷作为中性参比溶剂，采用Cary50紫外可见分光光度计研究了氧钒—2，3，7，8，12，13，17，18-八乙基卟啉(VPPEP)和镍-2，3，7，8，12，13，17，18—八乙基卟啉(NiOEP)在不同溶剂中的紫外可见吸收光谱。结果发现，两种金属卟啉可以与一些Lewis碱性溶剂发生轴向配位作用，形成轴向加合物，加合物的紫外可见吸收光谱红移，α和β吸收带的相对吸收强度比减小；金属卟啉和Lewis碱性溶剂之间的轴向配位作用受溶剂碱性和立体构造的影响，碱性强、立体阻碍小的Lewis碱性溶剂(如正丁胺)易于与金属卟啉发生轴向配位反应，VOOEP/正丁胺体系的等吸收点在412，539，578mn处，NiOEP／正丁胺体系的等吸收点在408，527，568mn处。     

芘有机硼化合物的合成及对氟离子的识别

通过在硼原子上引入大体积的芳香取代基合成稳定的含芘二米基硼化合物(Ⅰ)。经紫外可见吸收光谱和荧光光谱分析,研究其光物理性质及对F-的识别性质。结果表明:化合物具有较强的蓝色荧光发射,在四氢呋喃(THF)中荧光峰位为428 nm;由弱极性溶剂正己烷(荧光峰位在413 nm处)到强极性溶剂乙腈(荧光峰位在435 nm处),化合物荧光光谱峰值红移22 nm,荧光量子产率由0.98降为0.68;将四丁基氟化铵逐渐滴加入化合物Ⅰ的THF溶液中,其吸收光谱和荧光光谱均伴有旧峰消失和新峰出现的现象:吸收光谱的旧峰在383和399 nm处,新峰出现在324、338和353 nm处;荧光光谱的旧峰在429 nm处,新峰出现在385和403 nm处;继续滴加四丁基氰化铵,其吸收光谱和荧光光谱均无明显变化。     

2-氯-1,3-二苯并噁唑啉环己烯对HSO_4~-的识别研究

利用紫外可见吸收光谱手段考察了2-氯-1,3-二苯并噁唑啉环己烯(化合物1)与F-,Cl-,Br-I,-,CH3COO-,HSO4-,H2PO4-等阴离子的作用.结果表明,该化合物对HSO4-具有选择性识别能力,可实现裸眼识别,有望成为HSO4-识别探针.     

717型三甲胺阴离子交换树脂辐射分解的研究

本文研究了国产717型三甲胺Br~-型,HSO_4~-型,NO_3~-型绝干、含水及相应浸泡于HBr,H_2SO_4,HNO_3等溶液树脂的γ辐射稳定性。研究表明HSO_4~-型阴离子交换树脂的辐射稳定性最差。γ辐照时,水的存在能加剧C—N键的断裂,而7NHNO_3显著抑制C—N键断裂,OH自由基与C—N键断裂无关但与形成弱碱性交换基团有关。H原子可能影响C—N键断裂后两自由基的重合作用。γ辐照后,残渣主要成份为三甲胺盐并杂有二甲胺盐,二甲胺的产率与树脂的状态,所处的介质密切有关。在硝酸介质中,二甲胺的产率剧烈减低。     

Al2o3—H3po4体系中生成物及热变化的研究

本文拟以Al_2O_3和85％的H_3PO_4为原料,采用H_3PO_4/Al_2O_3=6.8的投料比,在300℃以下温度范围内对磷酸铝系列化合物的生成进行了比较系统地考察。得出了AlH_3(PO_4)_2·3H_2O、AlH_3(PO_4)_2H_2O、Al(H_2PO_4)_3和AlH_2P_3O_(10)的生成量与温度的关系,研究了Al(H_2PO_4)_3和AlH_2P_3O_(10)·2H_2O的热变化过程。     

光敏化TiO_2/CaSO_4晶须复合物的制备及光催化性能研究

以硫酸钙(CaSO_4)晶须为载体,以二氧化钛(TiO_2)为负载物,制备了二氧化钛/硫酸钙(TiO_2/CaSO_4)晶须复合物,并以叶绿素铜钠为敏化剂对其进行敏化处理。采用X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和紫外可见吸收光谱(UVVis)对样品进行表征。利用该复合物对亚甲基蓝溶液、Cr~(6+)溶液以及双龙湖湖水进行了光催化降解。XRD和SEM结果表明所制备的TiO_2/CaSO_4复合物直径在5μm～10μm,表面负载了锐钛矿型TiO_2纳米颗粒。紫外可见吸收光谱(UV-Vis)表明敏化后的复合物在360 nm～800 nm响应较大,并在410 nm和640 nm处有明显的吸收峰。光催化结果表明TiO_2/CaSO_4复合物在可见光下的光催化性能好于纯相TiO_2粉末,叶绿素铜钠敏化后的TiO_2/CaSO_4复合物可见光催化性能显著提高,并可有效降低湖水中氨氮和COD。     

一种能选择性裸眼识别水中磷酸根离子的新方法

本文合成了一种水溶性偶氮酚类阴离子识别受体,并利用紫外-可见吸收光谱及显色反应考查了其与不同阴离子的作用。结果表明,在水溶液中目标化合物对PO具有选择性裸眼检测能力,溶液由黄色变为橘红色,其它阴离子则未引起明显的光谱及溶液颜色变化。相比于传统的钼酸铵法,此法操作更简便,现象更显著,可作为定性检测水中PO的新方法。     

O-季铵化硫脲壳寡糖的制备及与鲱鱼精DNA的相互作用

以壳寡糖为原料,制备O-季铵化硫脲壳寡糖,并用红外光谱、紫外-可见吸收光谱、热重-差热分析法对合成的化合物进行表征.以鲱鱼精DNA为靶点,用紫外-可见吸收光谱、循环伏安法和黏度法研究O-季铵化硫脲壳寡糖与鲱鱼精DNA的作用方式.实验结果表明:O-季铵化硫脲壳寡糖在213.5,280.0nm处出现吸收峰,其热稳定性较差,在180℃开始氧化分解;O-季铵化硫脲壳寡糖的紫外-可见吸收峰在加入DNA后发生变化;O-季铵化硫脲壳寡糖使铁氰化钾-DNA体系的氧化还原峰电流减小,式量电位发生正移,并使DNA的黏度增大,即O-季铵化硫脲壳寡糖与鲱鱼精DNA之间存在嵌插结合作用.