断开糖中烯丙基酸的方法研究及单糖的合成

研究了一种选性地断开糖中烯内基酸的方法．该法基于取代烯内基酸和未取代烯内基醚的反应活性不同，选择性地断开未取代烯内基酸．在研究基础上合成了几个单糖，并对其结构经核磁、质谱、高分辨率质普进行了证实．     

烯丙基异冰片基醚绿色合成研究

以莰烯和烯丙醇为原料,研究了烯丙基异冰片基醚的绿色合成工艺,探讨了催化剂种类及用量、反应温度、反应时间,以及烯丙醇与莰烯物质的量之比对莰烯醚化反应选择性及烯丙基异冰片基醚产物得率的影响。采用正交试验方法确定了烯丙基异冰片基醚的最适工艺条件:A-15型阳离子树脂为催化剂,催化剂用量为烯丙醇和莰烯原料总质量的5%,烯丙醇与莰烯物质的量之比为1.5∶1,反应温度75℃,反应时间7 h。在此条件下工业莰烯转化率为85.5%,反应选择性为97.5%,烯丙基异冰片基醚得率为83.4%。最后采用GC-MS、IR等分析技术对合成所得产物的结构进行了分析测定。     

硅胶负载苯磺酸催化烯丙基芳基醚的Claisen重排反应

通过硅胶依次与氯化亚砜、苯酚和氯磺酸的反应制得了新型的硅胶负载苯磺酸催化剂.该催化剂在无溶剂和微波辐射条件下能高活性、高选择性地催化烯丙基芳基醚的Claisen重排反应,快速、高产率地得到烯丙基酚,且催化剂具有易回收、可重复利用和环境友好等优点.     

几种新的二聚糖的合成

近年来在低聚糖合成上发展起来一种非常有用的潜性活性糖基化方法，这种方法是将取代的烯丙基糖苷异构化为乙烯式糖苷，后者可被用在Ｌｅｗｉｓ 酸性介质中进行糖基化反应．我们用此方法进行了进一步的合成研究，合成出了５ 个新的二聚糖，它们的结构经核磁、质谱、高分辨率质谱予以表征     

N-P配体在铱催化不对称烯丙基取代反应中的应用研究进展

铱催化的不对称烯丙基取代反应是一种重要的合成手性化合物方法,在有机合成领域中有着非常重要的应用．该反应具有反应条件温和、产率良好、对映选择性和区域选择性优异的特点,被相关领域学者们广泛关注．本论文对近20年来尤其是近10年铱催化的不对称烯丙基取代反应的研究进行总结和概括,并提出展望．     

炔的金属烯丙化反应的研究

在有机锆络合物(Cp_2ZrCl_2)存在下,取代烯丙基二甲基铝(A,B)可与一烷基或二烷基取代的炔烃发生加成反应。用盐酸处理加成中间体,生成1,4-戊二烯衍生物(1,2)、反应具有很高的立体选择性,几乎100%为同向加成,不发生烯丙基重排。取代烯丙基氯化锌(C,D)在无过渡金属络合物存在下,与炔烃发生加成反应,反应中,伴随完全的烯丙基重排。根据实验结果,对以上两类金属烯丙化反应的机理进行了讨论。     

新型樟脑衍生的硒叶立德的合成及其在不对称环丙烷合成中的应用

以天然樟脑为手性源,在强碱作用下与甲基硒溴顺利反应得到exo型为主的硒醚产物,再经还原及与不饱和的烯丙基溴反应合成了新型结构的手性硒盐,该手性硒盐在强碱作用下能够形成硒叶立德,将其应用于手性环丙的不对称合成研究,实验结果表明具有很好的非对映选择性和对映选择性.     

由烯丙基碲盐合成芳基烯丙基醚的新方法

溴化二异丁基烯丙基碲与酚在固体氢氧化钠存在下于室温搅拌４—５小时，得到芳基烯丙基醚，产率很高．     

α－氧代烯酮二硫代缩酮化学（XXXⅡ）──由2－（1，3－亚丙二硫基）亚甲基环己酮合成酚醚类化合物

２－（１，３－亚丙二硫基）亚甲基环己酮（１）与２－甲基烯丙基氯化镁加成得α－羟基烯酮二硫缩酮类化合物（２）．在各种开链脂肪醇存在下，（２）经酸催化的取代－环合芳构化反应生成酚醚类化合物（３）．     

含烯丙基的新型全氟环丁基芳基醚聚合物的合成

全氟环丁基芳基醚聚合物因其良好的热和化学稳定性、优异的加工性能而受到关注。然而,商业化酚类化合物种类有限,且部分功能性基团在三氟乙烯基芳基醚的制备和热环化聚合条件下不能够稳定存在,使全氟环丁基芳基醚聚合物的发展受到了阻碍。本文以课题组所开发的PFCB-OH-xx为初始聚合物,通过简单的亲核取代反应,成功合成了含烯丙基的新型全氟环丁基芳基醚聚合物(PFCB-O-Pbe-xx)。该类聚合物可作为全氟环丁基芳基醚聚合物后功能化的前体。利用1H NMR、19F NMR和FT-IR证实了聚合物的结构。DSC和TGA测试表明:所得聚合物具有良好的热性能。此外,利用DSC研究了PFCB-O-Pbe-xx的热交联过程。     

萘基取代的手性双噁唑啉-铜(Ⅰ)络合物催化下环烯烃不对称烯丙基氧化反应的研究

 阐述了萘基取代丙二酰衍生的手性双噁唑啉(Box)和吡啶为中心的双噁唑啉(PyBox)手性配体的合成方法,及它们的铜(Ⅰ)络合物与对硝基过苯甲酸特丁酯在环己烯的不对称烯丙基氧化反应中的催化应用。并对双噁唑啉配体的侧链取代基与反应活性和选择性的内在联系进行了深入的探讨。结果表明,当1-萘基取代的双噁唑啉铜(Ⅰ)作为催化剂时,反应活性得到极大提高 (分离产率75%), 同时能保持极好的对映体选择性 (85%)。通过对原始数据的研究,建立了双噁唑啉配体的侧链取代基与反应活性和选择性的内在联系。     

新化合物异二聚细辛醚的质谱学研究

应用质谱数据，探讨新化合物异二聚细辛醚的质谱裂解规律，对其质谱特征离子进行研究，为该新化合物提供质谱学基础。     

钯催化烯丙基酯亲核取代反应的研究进展

钯催化不对称烯丙基取代反应是一种合成手性化合物的重要方法之一. 本文综述了近年来钯催化烯丙基酯衍生物亲核取代反应的研究进展,重点讨论了钯催化剂、烯丙基酯衍生物底物的结构、亲核试剂类型、溶剂及添加剂等因素对烯丙基亲核取代反应的影响. 并对可能的反应机理进行了讨论.     

离子液体中的烯丙基化反应研究进展

文章综述了近年来离子液体中的烯丙基化反应的研究进展,如Tsuji-Trost反应,Sakurai反应,Barbier烯丙基化反应,Markovnikov烯丙基化反应,烯丙基胺化反应等.表明离子液体作为一种新型的绿色溶剂可有效促进烯丙基化反应的进行,显著地提高了反应的选择性和产率.     

2,5—二芳基取代恶唑衍生物质谱裂分规律的研究

用Ｅ．Ｉ源，作出了十个２，５－二芳基取代恶唑衍生物的常规质谱，并采用Ｂ／Ｅ为常数联动扫描，找出了主要质谱峰的子离子，以此研究了该系列化合物质谱裂分规律，共同碎片离子的形成过程，Ｒ取代基对化合物质谱裂分规律的影响。     

烯丙基酯和烯丙基醚的固相合成研究

常温下，聚苯乙烯负载硒溴、烯烃和无水羧酸盐或醇在二氯甲烷作溶剂的混合非均相体系中反应得到聚苯乙烯负载硒醚树脂；常温下将该负载型的硒醚树脂用过量的30％双氧水处理制得相应的烯丙基酯或烯丙基醚．该方法操作简便(过滤、洗涤)，产率较高(75％—85％)，粗产物不需进一步分离则具有较好的纯度(88％—93％)．     

烯丙基乙烯基醚锂1,2-迁移机理研究

以从头算方法（6－31G基组）研究了烯丙基乙烯基醚锂化物发生乙烯基从氧到碳上的1，2－迁移的机理，乙烯基烯丙基同锂试剂（RLi)反应，但尚未重排前，烯丙基端的C3－O醚键就已断裂，则不是锂离子和烯丙基负离子呈负离子对形式存在，过渡态构型类似一个二聚代的反式三元环结构，重排反应的活化能较高（137.4kJ/mol)，然而整个反应的放热效应也相当高（176.5kJ/mol)，因而它是一个反应速度相当快的重排反应。     

环烯醚萜类化合物的质谱裂解规律研究进展

近年来,液质联用技术在对复杂体系中环烯醚萜的化学表征方面显示出巨大的优势,在环烯醚萜结构鉴定方面,质谱被认为是不可缺少的重要手段.因此,对环烯醚萜的质谱裂解规律的研究越来越受关注.从结构类型方面对环烯醚萜类化合物近年来的质谱裂解规律研究进展进行了概述,为该类化合物利用其质谱裂解规律进行化学结构鉴定提供参考.     

新型罗丹明类荧光探针中间体的合成及表征

目的研究一类新型罗丹明类细胞钙离子荧光探针并合成一系列荧光中间体。方法以间氨基苯酚为起始原料,制备对甲苯磺酸(3-氨基)苯酚酯2,对甲苯磺酸(3-N,N-二烯丙基)苯酚酯3,对甲苯磺酸(3-N,N-二苄基)苯酚酯3’,在脱去对甲苯磺酸保护基后与邻苯二甲酸酐反应。结果合成荧光中间体N,N,N,N-四烯丙基取代罗丹明5和N,N,N,N-四苄基取代罗丹明6。得到对甲苯磺酸(3-N,N-二苄基)苯酚酯3’单晶结构。荧光中间体5和6的结构经核磁共振光谱,红外光谱,质谱证实。结论合成的新型荧光中间体,为性能优良的罗丹明类荧光探针的合成提供了新思路。     

响应面法优化三羟甲基丙烷二烯丙基醚合成工艺

以三羟甲基丙烷、氢氧化钠和3-氯丙烯为原料,在相转移催化剂作用下,经Williamson醚化反应合成三羟甲基丙烷二烯丙基醚。研究了NaOH水溶液的质量分数、催化剂与三羟甲基丙烷的质量之比、反应温度和催化剂种类对反应收率的影响;采用三因素三水平的响应面分析法对工艺条件进行优化,得到了三羟甲基丙烷二烯丙基醚合成的最优工艺条件。结果表明:选用四丁基溴化铵作催化剂,反应温度为75.2℃,NaOH水溶液的质量分数为38.5%,催化剂的质量分数为三羟甲基丙烷的质量的14.5%时,可获得三羟甲基丙烷二烯丙基醚的最高收率91.2%。